Главная -> Словарь

Кожевенной промышленности

В работе Г 10 J показано,что структура ориентированного игольчатого кокса предопределяется процессами, происходящими при росте и слиянии макромолекул, юс деформацией. При этом возникают различного рода дефекты упаковки, в частности, дефекты упаковки слоев Г II ))).Получение направленной текстуры в больших областях может сопровождаться разупорядочением в малых объемах областей когерентного рассеяния рентгеновских лучей . Игольчатые коксы имеют большую текстурированность по сравнению с рядовыми, она создается еще в процессе формирования мезофазы вследствие деформации при коалесценции крупных ароматических макромолекул. Этими деформациями и вызваны,вероятно, микроискажения в ОКР таких коксов.

Ключевые слова:коксы,радиальное распределение атомов, микроискажения, дифракционная линия, область когерентного рассеяния.

да без определённых контуров и микрокристаллы с трёхмерным кристаллографическим упорядочением . Соотношение этих составляющих тонкой структуры зависит от способа подготовки сырья, состава и температуры размягчения пека. Зоны когерентного рассеяния имеют doo:= 3,49...3,74 А°, Lc= 14...35 А° и La=21...24 A°. Пеки с температурой размягчения 250°С и выше содержат оптически анизотропную фазу, объёмная доля которой возрастает с повышением массовой доли а-фракшш, и соответственно дисперсная структура этих систем изменяется от свободнодисперсной до связаннодисперсной.

Неграфитированный углерод состоит из плоских полимеризованных слоев, аналогичных слоям графита. Эти слои уложены небольшими пакетами, внутри которых отсутствует взаимная или азимутальная упорядоченность между плоскостями. В неграфитированном материале межслоевое расстояние равно 0,344 нм, а определенный по ширине дифракционных линий диаметр слоев составляет всего лишь около 2 нм. Среднее расстояние между пакетами равно примерно 2,5 нм. Наряду с упорядоченным присутствует некоторое количество неупорядоченного или аморфного углерода.

Процесс графитации не сводится только к росту областей когерентного рассеяния вследствие удаления дефектов. Выше указывалось на существенное влияние укладки или предпочтительной ориентации графитовых плоскостей в пачке и взаимной ориентировки этих пачек на полноту протекания процесса.

нения параметров искажения структурных областей лишь при разделении наблюдаемого эффекта на соответствующие составляющие. Фиксируемые методом МРР поры при термообработке в интервале 1300—3000 °С претерпевают существенную перестройку, связанную с резким возрастанием размеров областей когерентного рассеяния.

где L = La/ — среднестатистический диаметр кристаллитов; La — диаметр "областей когерентного рассеяния ; /,— диаметр кристаллообразования; д — коэффициент искажения кристаллитов, определяющий, во сколько раз область ОКР меньше истинного диаметра кристаллита; k — число диаметров кристаллитов, укладывающихся по длине диаметра кристаллообразования.

Рис. 31. Связь предела прочности при сжатии с диаметром областей когерентного рассеяния для обработанных в интервале температур 1300-3000 °С полуфабрикатов:

формирования их кристаллической структуры. Наличие в наполнителе кокса со струйчатой составляющей приводит к более высокому совершенству графитоподобных слоев, как это было установлено по изменению магнетосопротивления, по сравнению с другими образцами, в которых отсутствовала струйчатая составляющая. Однако несмотря на более высокое совершенство кристаллической структуры, образцы материала со струйчатой составляющей имеют наиболее высокое значение элек-тросопротивления, что, вероятно, обусловлено наличием различного рода микротрещин, возникающих в процессе технологии получения материала. Для графитированных материалов свойственна обратно пропорциональная зависимость р от диаметра областей когерентного рассеяния La .Это указывает на то, что длина свободного пробега электронов практически полностью определяется диаметром ОКР, т.е. имеет место электронная проводимость.

Для материалов с низким совершенством кристаллической решетки электросопротивление оказывается в первом приближении постоянным и независимым от La: высокая дефектность кристаллической решетки обусловливает дырочную п'роводимость, которая снижает электросопротивление, компенсируя его рост из-за уменьшения размеров ОКР. Наличие связи между электросопротивлением и структурным параметром — диаметром областей когерентного рассеяния делает возможным

Связь кристаллической структуры с теплопроводностью проанализирована на отечественных промышленных графитовых материалах, а также на отформованных по технологии графита ГМЗ материалах, наполнителем в которых служили различные коксы. Совершенство кристаллической структуры коксов изменяли, варьируя температуру обработки. Средняя теплопроводность, приведенная к нулевой пористости, сопоставлена в работе с измеренным рентгеновским методом диаметром областей когерентного рассеяния. Обнаружена прямая пропорциональная зависимость между этими величинами . Из имеющихся данных также следует, что тепловое сопротивление хорошо графитированных образцов изменяется линейно в зависимости от обратной величины диаметра кристаллитов. Все это свидетельствует о том, что в хорошо графитированных материалах средний свободный пробег фононов обусловлен рассеянием фононов на границах кристаллитов.

Нефтяной парафин представляет собой смесь нормальных парафиновых углеводородов с длинной цепью. Мягкий парафин применяется в спичечной промышленности, в производстве импре-гиироваппой бумаги, в кожевенной промышленности и др. Твердый парафин, плавящийся при 50—52°, применяется в основном в свечном производстве. Парафин применяется также для многих других целей — для консервации фруктов, в косметике, в фармацевтическом производстве, для специальных сортов бумаги, смазочных материалов, в фотографии и т. д.

При реакции сульфамидов с формальдегидом и хлористым водородом в растворе хлористого метилена образуется N-хлорметилсульфамид, в котором хлор благодаря своей высокой реакционной способности может вступать далее в реакции с тиомочевиной, пиридином, триметиламином и другими соединениями. Таким образом получают вспомогательные продукты для текстильной, бумажной и кожевенной промышленности:

В настоящее время парафин применяют в самых различных областях в качестве промежуточного и товарного продуктов. Парафин широко применяют в бумажной промышленности, при производстве свечей, для пропитки спичек, консервирования фруктов, в косметической промышленности, для производства типографских черней и красок, в текстильной и кожевенной промышленности, в фармацевтической промышленности, для производства копировальной бумаги, для смазки, в фотографии и т. д. .

вспомогательных материалов для текстильной промышленности, смазочных масел, присадок для снижения температуры текучести масел , масел для кожевенной промышленности и т. д.

Продукты хлорирования высокомолекулярных парафиновых углеводородов можно перерабатывать в ценное сырье и вспомогательные материалы также частичным замещением хлора гидроксильными, амино-, алкоксильными, сульфгидрильными и т. д. группами. При этом в качестве побочного продукта образуются значительные количества олефиновых углеводородов.' Учитывая, кроме того, присутствие непревращенного при хлорировании исходного парафинового угле1водорода, очевидно, что при таких процессах образуются весьма сложные смеси различных соединений. Подобные смеси можно с успехом применять в текстильной и кожевенной промышленности.

При мягкой обработке щелочью хлорированных парафиновых углеводородов, содержащих 4 атома хлора и больше, удается заменить гидроксильными группами лишь часть хлора исходного материала, остальные атомы хлора замещаются другими функциональными группами. Так получают продукты, представляющие собой более или менее вязкие, слабо окрашенные масла, которые благодаря своим свойствам можно использовать непосредственно для замасливания и жирования или использовать как основные компоненты соответствующих эмульсий, применяемых в текстильной и кожевенной промышленности.

В настоящее время продукты хлорирования высокомолекулярных парафинов применяют во многих областях. Так, продукты хлорирования различных сортов когазина II, твердого и мягкого парафина непосредственно используют для замены ворвани .или сала в кожевенной промышленности, в виде замасливающих эмульсий в текстильной промышленности, как заменитель льняной олифы и касторового1 масла в лакокрасочной промышленности, в качестве клея для борьбы с гусеницами, в охлаждающих и режущих маслах, как пластификаторы для поливиниловых пластмасс, для огнестойких пропиток бумаги и ткани, в гипоидных смазочных маслах и т. д. .

В зависимости от содержания хлора вязкость получаемых масел изменяется весьма широко. Когазин II, содержащий 40% хлора, с успехом применяют в кожевенной промышленности. Его получают, пропуская хлор в когазин II при 95—100° в освинцованном реакторе. После прекращения выделения хлористого водорода продукт перемешивают с кальцинированной содой и в заключение обрабатывают сульфатом натрия. Стабилизируют хлорид добавкой 0,4% фен-оксипропеноксида. Такие масла легко эмульгируются и применяются в текстильной промышленности как замасливающее средство.

Как вытекает из предыдущего, алифатические еульфохлориды,. получаемые сульфохлорированием высокомолекулярных парафиновых углеводородов, прежде всего пригодны для получения моющих, смачивающих, пенообразующих и эмульгирующих веществ, а также смазывающих, оживляющих , флотационных и облагораживающих средств и для получения вспомогательных материалов для текстильной 'промышленности. Кроме того,, из них могут быть получены также вспомогательные материалы для бумажной, кожевенной промышленности и про-изводства пластмасс.

Низшие кислоты находят себе различное применение. Муравьиную кислоту, например, используют при силосовании зеленых кормов. Уксусную и масляную кислоты применяют для этерификации целлюлозы. Пропионовая кислота в виде кальциевой соли является отличным средством для консервирования хлеба. Кислоты С5—С9 предпочитают каталитически восстанавливать в спирты, адипаты и фталаты которых служат превосходными пластификаторами поливинилхлорида. Кар'бойовые кислоты С7—Сд можно с успехом применять в виде натровых солей в пенных огнетушителях; кислоты С9—Си можно использовать для флотационных целей. Кислоты Ci2—Cie поставляют мыловаренной промышленности. Для получения синтетического пищевого жира используют кислоты С9—Cie, предварительно освобожденные от всех дикарбоновых кислот. Высокомолекулярные кислоты Ci8—С24 могут быть применены для производства смазочных масел и мягчите-лей для кожевенной промышленности . Кубовые остатки от перегонки превращают после кетонизации и восстановления в смеси углеводородов типа вазелина. Эти немногие примеры при желании можно умножить, так как патентная литература по этому вопросу чрезвычайно обширна.

Однако водный раствор кислот может найти себе и непосредственное практическое применение без дополнительной переработки. Г. С. Петров предлагает использовать раствор кислот для выделения высокомолекулярных кислот из мыльного раствора после удаления «неомыляемых». Дополнительные возможности заключаются в использовании «конденсаторной воды» в кожевенной промышленности как заменителя молочной кислоты для удаления извести; для этого водный конденсат предварительно частично нейтрализуют аммиаком .