Главная -> Словарь

Количествах превышающих

Выход гидродоочищенного масла достигает 97— 99 % от сырья. В качестве побочных продуктов в относительно небольших количествах образуются отгон, газы отдува и технический сероводород. Количество водорода, участвующего непосредственно в реакции, а также растворившегося в очищенном продукте и отводимом вместе с газами отдува, составляет 0,2—0,4 % на сырье. Расход технического водорода , поступающего с установки каталитическогориформинга, выше: от 0,6 до 1,4 % на сырье, поскольку в этом газе присутствуют балластные газы.

Таким образом, можно отметить следующее: в существующих и разрабатываемых процессах термодеструктивной переработки нефтяных остатков в больших количествах образуются тяжелые газойли, которые характеризуются достаточно высоким содержанием парафино-нафтеновых углеводородов и поэтому являются потенциальным сырьем каталитического крекинга. Однако они требуют подготовки с целью снижения коксуемости, а для остатков процессов типа термического крекинга и содержания металлов.

Основными побочными реакциями являются реакции окисления, хотя они проходят в меньшей степени, чем при жидкофазном нитровании . В различных количествах образуются спирты, альдегиды, кетоны и карбоксильные кислоты. Циклогексан быстро нитруется в паровой фазе в мононитроциклогексан . Толуол дает нитробензол и фенилнитрометан .

Выход возрастает с увеличением молекулярного веса и степени разветвления углеводородов; изопарафины более реакционноспособ-ны. Так, углеводороды, содержащие более девяти атомов углерода, образуют моно- и полинитропроизводные, выход которых составляет 65%; одновременно в заметных количествах образуются жирные кислоты.

Из табл. 7 видно, что для н-алкенов Се и выше влияние температуры на равновесный состав смеси в основном такое же, как для бутенов и пентенов: с ростом температуры увеличивается содержание алкена-1 и падает содержание г/7анс-алкена-2 и транс-алкена-3; в меньшей степени меняется содержание цис-алкена-2 и цыс-алкена-3. Если происходит скелетная изомеризация, в значительных количествах образуются 2-метилалкен-2 и 3-метилалке-ны-2. При низких температурах возможно образование значительных количеств 2,3-диметилалкена-2.

Хорошей основой для получения синтетических масел являются также длинноцепные алкилароматические углеводороды. Интерес к синтетическим маслам на основе алкилароматических углеводородов особенно возрос в последние годы в связи с развитием крупнотоннажного производства алкиларилсульфонатов. При алкили-ровании бензола а-олефинами в качестве побочных продуктов в больших количествах образуются продукты диалкилирования. Изыскание путей их рационального применения при получении синтетических масел представляет важную народнохозяйственную задачу. ;

Оксиды серы в заметных количествах образуются при выжиге кокса с катализаторов крекинга тяжелого сырья и гидрообессеривания нефтепродуктов. Однако данные катализаторы устойчивы к воздействию этих оксидов .

В значительно меньших количествах образуются метилциклопен-тены, циклогексан, а также парафины Q—С5. ™ЛПл«нят

Димеризация олефинов. В ряде работ сообщалось, что каталитическая полимеризация изобутилена приводит к образованию жидкого полимера, состоящего главным образом из изоокти-ленов. Гидрирование изооктиленов дает изооктаны, содержащие от 70 до 90% 2,2,4-триметилпентана; остаток состоял в основном из 2,3,4-триметилпентана. В этих ранних работах использовали, однако, несовершенные аналитические методы. Например, сейчас установлено, что октановая фракция, полученная при алкилиро-вании изобутана изобутиленом в присутствии HF, содержит 62,6% 2,2,4-триметилпентана, 13,4% 2,3,4-триметилпентана, 11,7% 2,3,3-триметилпентана, 1,3% 2,2,3-триметилпентана и 11,0% диме-тилгексанов . Таким образом, в условиях алкилирования весьма вероятно, что димеризация изобутилена и последующее насыщение молекулы за счет отрыва гидрид-иона от молекулы изобутана представляют еще один способ образования 2,2,4-триметилпентана. Другие три-метилпентаны, найденные в меньших, количествах, образуются в основном при изомеризации октил-иона и последующем насыщении возникших изомеров. Эти превращения проиллюстрированы ниже:

Окисление бутана в СССР в промышленных условиях осуществляют в уксуснокислом растворе в лрисутствии кобальтовых или марганцевых солей при 165— 200 °С и 6—8 МПа при непрерывной подаче реагентов. Из 100 ч. бутана получается около 80—100 ч. уксусной кислоты, 12,6 ч. метилацетата, 7,6 ч. этилацетата и 6,6 ч. метилэтилкетона. В меньших количествах образуются ацегон, ацетальдегид, диаце-тил, бутилацетат, муравьиная кислота, метиловый, этиловый, бутиловый спирты и бифункциональные соединения.

Но и в Европе чрезвычайно увеличилось производство алифатических соединений на базе олсфинов. Этим занимаются многие фирмы, которые не имеют возможности приобретать химическое сырье у находящихся вблизи заводов по переработке нефти и природных газов. Такие заводы сами производят нужное им исходное сырье из легко транспортируемого материала — фракций нефти . Все чаще нефть, а также фракции нефти перерабатывают в газообразные олефины, особенно в этилен. Переработка, осуществляемая различными методами, в основном сводится к тому, что лигроин или несколько более высококипящие фракции нефти подвергают кратковременному воздействию высокой температуры. При этом в относительно больших количествах образуются газообразные олефины и, в частности, много этилена.

Дихлорпропан, образующийся при температурах ниже 250 °С в результате присоединения хлора, служит главным образом как растворитель и средство для очистки. Для производства дихлор-пропана не требуется специальных установок или цехов, так как при получении окиси пропилена методом хлоргидршшрования или при синтезе аллилхлорида этот продукт образуется как побочный в количествах, превышающих потребность в нем. С целью использования избыточных количеств дихлорпропана были проведены многочисленные исследования по превращению этого продукта в аллилхлорид путем дегидрохлорирования .

Осуществление технологии следующей ступени нефтепереработки — углубленной переработки нефти с получением моторных тс плив в количествах, превышающих потенциальное их содержание в исходном сырье, связано с физико-химической переработкой остатка от атмосферной перегонки — мазута.

Обобщая, можно сказать, что присутствие сульфа-: тов железа в серной кислоте по крайней мере в количествах, превышающих 0,2 вес. %, нежелательно. Поэтому необходимо нормировать качество серной кисло-;, ты, поступающей на алкилирование. I

Существенное влияние на показатели процесса деасфальтизации гудронов с щелью производства смазочных масел оказывает наличие в техническом пропане низко- и высокомолекулярных гомологов ряда .метана и олефииовых углеводородов . Обычно лри деасфальтизации нефтяных остатков применяют пропан чистотой не менее 95%. При использовании пропана с повышенным содержанием этана, обладающего меньшими дисперсионными свойствами, роль дисперсионных сил пропана снижается. Это приводит к относительному увеличению межмолекулярного взаимодействия смол и углеводородов, в результате чего выход деасфальтизата снижается. Кроме того, присутствие этана в количествах, превышающих уста-

Существенное влияние на показатели процесса деас^фальтиза-ции гудронов с целью производства смазочных масел оказывает наличие в техническом пропане низко- и высокомолекулярных гомологов ряда .метана и олефиновых углеводородов . Обычно при деасфальтиза-ции нефтяных остатков лрименяют пропан чистотой не менее 95%. При использовании пропана с повышенным содержанием этана, обладающего меньшими дисперсионными свойствами, роль дисперсионных сил пропана снижается. Это приводит к относительному увеличению межмолакулярного взаимодействия смол и углеводородов, в результате чего выход деасфальтизата снижается. Кроме того, присутствие этана в количествах, превышающих уста-

Кроме весьма вероятного образования общих промежуточных продуктов схема механизма деструктивной гидрогенизации должна учитывать отмеченную ранее1в 32 особенность этого процесса — образование изомеризовашшх углеводородов в количествах, превышающих термодинамически равновесные. Зависимость содержания

Представления о взаимосвязи реакций гидрирования, изомеризации и расщепления имеют, по-видимому, и общее значение. При изучении кинетики гидрогенолиза метилциклопентана и бензола в условиях платформинга было показано 38 3/9, что изобутан, изо-пентан и 2-метилпентан образуются в количествах, превышающих равновесные. Давление водорода увеличивало скорость расщепления, что авторы связывали с увеличением концентрации протонов 38. Поэтому был предложен механизм, включающий равновесное образование циклических гидрированных промежуточных продуктов,

Все вышеизложенное относится к главным путям превращений бициклических углеводородов. Детальное изучение гидрогенизата смеси нафталина и тетралина 93~95 позволяет отметить некоторые специфические особенности. К ним, в частности, относится наличие 4- и 5-метилинданов в количествах, превышающих даже количества продуктов первичной изомеризации тетралина — 1-й 7-метилинда-нов. Образование 4- и 5-метилинданов, а также три- и тетраметил-бензолов в результате вторичной реакции метилирования мало вероятно, так как осколки Ct в ионно.м процессе не образуются и, кроме того, количество индана — исходного вещества для метилирования — мало . Более вероятна прямая изомеризация 1-и 7-метилинданов:

ных веществ в количествах, превышающих санитарные нормы, и называемой безотходной технологией. С целью сохранения водных ресурсов безотходную технологию нередко дополняют системой замкнутого водооборота, при которой технологические и сточные воды после соответствующей обработки и очистки возвращают в производство.

В условиях снижения объемов добычи нефти важнейшим направлением решения проблемы обеспечения всевозрастающей потребности народного хозяйства в моторных топливах является углубление ее переработки. Осуществление технологии глубокой переработки нефти с получением моторных топлив в количествах, превышающих потенциальное их содержание в исходной нефти, связано с вовлечением в химическую переработку нефтяных остатков, прежде всего мазутов, процессами, рассмотренными в табл. 3.1. Оптимальная схема и набор процессов переработки мазута определяются конкретными условиями, такими, как качество исходной нефти, ассортимент требующихся нефтепродуктов, экономическая целесообразность, наличие резервов мощностей аппаратостроительной индустрии, катализаторных фабрик и т.д. 218

Добавление ТЭС в количествах, превышающих 0,41 г/кг, вызывает значительное повышение нагарообразования и интенсивности поверхностного