Главная -> Словарь

Количества ацетилена

Расход едкого натра составляет 12,5 г NaOH на 100 мл раствора. Очищаемый дистиллят перемешивается с докторским раствором в присутствии небольшого количества элементарной серы. При этом образуется черный осадок сульфида свинца. Неприятный запах бензина при очистке исчезает, и он становится нейтральным . Хотя о том, что индивидуальные меркаптаны в щелочной среде окисляются серой при комнатной температуре, было известно уже давно , прошло много лет, пока механизм докторской очистки стал окончательно ясен .

различных алифатических соединений серы на приемистость полимер-бензина к ингибиторам окисления показано на рис. IV-4. Кривая, изображающая изменение индукционного периода окисления в зависимости от количества элементарной серы, добавляемой к бензину при плюмбитной очистке и являющейся источником полисульфидов, показана на рис. IV-5. На линии ординат нанесены индукционные периоды неочищенных, содержащих активную серу бензинов, к которым добавлен ингибитор окисления. После обработки бензина раствором плюмбита натрия антиокислительная стабильность заметно падает , так как натуральные ингибиторы, присутствовавшие в исходном бензине, вымываются щелочным раствором; возможно, что на уменьшение антиокислительной стабильности также влияет присутствие перекисей, образующихся в результате окисления нейтральных меркаптидов свинца .

Рис! IV-5. Влияние количества элементарной серы, добавляемой при докторской очистке, на приемистость бензина к ингибитору.

Показано, что при добавлении небольшого количества элементарной серы и, соответственно, незначительном содержании серы в асфальтенах, сигнала кристаллической серы не наблюдается. При увеличении количества добавляемой серы до 15 %

Настоящий способ применим только для легких продуктов, в частности для бензинов и лигроинов, и дает совпадающие и довольно точные результаты даже при содержании серы 0,0015%. Однако хорошие результаты могут получаться только в том случае, когда продукт либо совсем не содержит меркаптанов, либо содержит их в ничтожных количествах . В противном случае в реакции образования дисульфидов примут участие не только искусственно вводимый бутил-меркаптан, но и меркаптаны, содержащиеся в продукте, а это приведет к получению неверных результатов. Поэтому данный способ лучше всего применять для контроля очищенных бензинов и лигроинов, в которых обычно меркаптаны не содержатся, а также для контроля плумбитной очистки, в частности определения теоретического количества элементарной серы, требуемой для связывания меркаптанов.

В нефти сера содержится главным образом в виде сераорганических соединений, представляющих собой сернистые производные высокомолекулярных парафиновых и главным образом ароматических углеводородов, образующих меркаптаны, сульфиды, полисульфиды, и тиофаны . Эта сера называется органической. Большинство высокомолекулярных соединений органической серы — вещества термически нестойкие, и их очень трудно выделить из нефти без разрушения молекулы . Кроме органической серы, в некоторых нефтях обнаружены небольшие количества элементарной серы. Содержание около 0,001% вес. H2S сообщает нефти токсичные свойства, а 0,01 % и более вызывает сильную коррозию металла и образование пирофорного железа. Элементарная сера и меркаптаны также сообщает нефти и ее продуктам коррозийные свойства.

При введении в бензин небольшого количества элементарной серы вторая стадия процесса протекает по следующей реакции:

Проведенные опыты показали, что образование диметилсульфида в этом случае идет медленнее и требует значительного количества элементарной серы и щелочи .

Рис. 4. Полярограммы растворов, содержащих постоянное количество FeQ2 и переменные количества элементарной серы на фоне 1 М этанолового раствора LiC104.

Таким образом, ничтожно малые количества элементарной серы в товарных углеводородных смесях представляют большую опасность для меди и ее сплавов, из которых изготовляют топливо-масляные коммуникации, теплообменники и детали с заданными фрикционными качествами, работающие в системе двигателя.

Затем при добавлении определенного количества элементарной серы образуются дисульфиды и сероводород. Если вместо элементарной серы пропускать через смесь при 80—90 С воздух, получаются дисульфиды и вода. Плюмбитный раствор и в том, и в другом случае регенерируется

Прежде чем разделять газ фракционировкой на составляющие компоненты необходимо освободить его от содержащегося в нем некоторого количества ацетилена. Это достигается селективным гидрированием ацетилена в этилен.

дня; в результате этого образуется ацетилен, фиксируемый хроматографом. По соображениям техники безопасности метод не применим при содержании воды в масле свыше 1%, так как при образовании большого количества ацетилена создается взрывоопасная смесь.

Выше было отмечено, что высокая температура и низкое давление благоприятствуют образованию максимального количества олефинов. Еще более высокая температура требуется для образования максимального количества ацетилена. В табл. 23 приводятся данные по крекингу пропана при 1100 и 1400° С и при давлении 60 мм рт. ст.,. заимствованные из работы Тропша и Эглоффа . '

В табл. 24 показаны максимальные количества ацетилена, этилена и пропилена, которые можно получить путем высокотемпературного крекинга пропана при пониженном давлении.

Очистку проводят частичным гидрированием в присутствии никель-хромового катализатора, причем содержащийся в очищаемых газах водород может быть применен в качестве гидрирующего агента. Насколько селективно протекает этот процесс гидрирования, можно судить по тому, что уже небольшие количества ацетилена гидрируются в присутствии большого избытка этилена, причем почти не наблюдается превращения этилена в этан. Объясняют это тем, что теплота гидрирования ацетилена до этилена составляет около 41 ккал/молъ, в то время как теплота гидрирования этилена до этана равна примерно 32 ккал/моль.

При последующем снижении давления до 2 am освобождаются прежде всего плохо растворимые газы, преимущественно этилен и метан, которые возвращаются в компрессионную установку. Конечно, они захватывают и небольшие количества ацетилена. Затем снижают давление до атмосферного и получают таким образом 93%-пый ацетилен. Оставшийся растворенным ацетилен последующим эвакуированием выделяют в виде 95%-ного продукта, остальная часть приходится на этилен и азот.

Неполное гидрирование ацетилена с целью получения из него этилена впервые стали применять в промышленном масштабе и Германии, где для этого уже давно использовали в качестве катализатора палладий на активированном угле . Ничтожные количества ацетилена, которые находились в олефинах, подвергали неполному гидрированию в этилен на хромоникелевом катализаторе . Этот катализатор получали растворением хромового ангидрида и нитрата никеля в воде и затем упариванием воды при нагревании и перемешивании, пока не оканчивалось выделение окислов азота; операцию проводили в аппарате из стали марки V2A. В заключение содержимое аппарата нагревали 12 час. при 300° и затем давали ему охладиться в токе азота. Если очищаемый газ богат водородом, как это наблюдается при получении этилена дегидрированием этана, то можно работать с большими объемными скоро-

Однако в присутствии, например, небольшого количества ацетилена в этилене или при применении недостаточно чистого бензола, увеличивается образование смолистых и углеродных отложений на катализаторе, что в свою очередь обусловливает необходимость частой регенерации катализатора. Кроме того, в реакторе еще возрастает давление, так как уменьшается свободное пространство между частичками катализатора вследствие отложения углерода.

Каким бы методом ни были получены газы, содержащие олефины, перед выделением последних эти газы надо подвергнуть определенным предварительным операциям. Вначале после отделения от жидких продуктов газы очищают. Если в исходном сырье присутствуют сернистые соединения, то часть их или все количество переходит в продукты крекинга в виде сероводорода, который подлежит удалению. В зависимости от содержания сероводорода в газах его удаляют либо промывкой растворителем , из которого затем можно регенерировать сероводород, либо промывкой раствором едкого натра, либо пропусканием газов над катализаторами сероочистки. Если крекинг проводят при высокой температуре, в газах присутствуют заметные количества ацетилена; его удаляют промывкой растворителями или селективным гидрированием в этилен. В заключение газы подвергают осушке твердыми адсорбентами, например активной окисью алюминия или силикагелем; иногда газы предварительно осушают жидким абсорбентом, например диэтиленгликолем.

Однако опыт показывает возможность получения при термическом разложении метана значительного количества ацетилена при температурах 1400—1500° С. Это возможно потому, что реакция идет быстрее реакции . Следовательно, получающийся ацетилен является термодинамически неустойчивым промежуточным продуктом и для его сохранения необходима быстрая «закалка» продуктов реакции, которая предупреждает разложение ацетилена на углерод и водород.

Пиролиз дихлорэтана, описанный в литературе , проводится в трубчатом реакторе, состоящем из труб диаметром 70 и 100 мм. Реактор обогревается газовой горелкой, расположенной в нижней части внутренней трубы. Температура пиролиза 480—500°. Применяемый дихлорэтан не должен содержать солей железа и высших хлоридов, приводящих к образованию кокса. Схема получения хлористого винила пиролизом дихлорэтана приведена на рис. VI.5. Дихлорэтан из емкости насосом через испаритель подается в реактор. Продукты реакции, состоящие из неконвертированного дихлорэтана, хлористого винила, хлористого водорода и небольшого количества ацетилена, из реактора через смолоотделитель и холодильник поступают в абсорбер хлористого винила, орошаемый дихлорэтаном. Абсорбция хлористого винила осуществляется под давлением 1,5 кг/см2; температура в верху абсорбера —10 -.----20°, внизу 40—50°. Хлористый водород выводится из верхней части абсорбера, а абсорбент насосом через подогреватель подается в колонну для отпарки хлористого винила; нижний продукт колонны поступает на ректификацию. Часть нижнего продукта отпарнои колонны через холодильник поступает на орошение абсорбера, другая часть —