Главная -> Словарь

Количества ароматических

пропилен, изобутан, к-бутан, сумму бутиленов, изопентан, к-пентан и сумму амиленов. В качестве адсорбентов применяют активированный уголь и сили-кагель, а качестве газа-носителя — углекислый газ. Основной частью аппарата являются хроматографические колонки 1—4, бюретки5 для измерения количества анализируемого газа, ръе измерительные бюретки 6,7с раствором КОН для замера выделенных компонентов, реометр 8 для измерения скорости потока газа-проявителя, поглотительные пипетки 9, 10 и системы кранов 11—27.

На нижний конец колонки при помощи толстостенной каучуковой трубки или на пробке надевается ректификационная пробка . Емкость ее может быть различной в зависимости от количества анализируемого газа и его состава. Для обычных аналитических разгонок наиболее удобны размеры, указанные на рис. XXXII. 38.

Температура верха колонки должна обеспечивать возможность отбора газа с заданной скоростью при постоянном орошении. Точная регулировка температуры требует от экспериментатора много внимания л искусства. Трудность регулировки возрастает с уменьшением количества анализируемого образца.

представляет собой баллон того или иного размера, куда первоначально вводят жидкость, подвергающуюся анализу. При анализе газа его конденсируют в этом баллоне при температуре жидкого воздуха. Для подогрева баллона применяют проволочную обмотку или иной тип электрического подогревателя. Рекомендуется иметь набор колонок с баллонами различной емкости, употребляемых в зависимости от количества анализируемого газа. Для разделения легких жидких углеводородов применяют более широкие трубки диаметром 8 мм и шире. К этим колонкам присоединяют баллоны различных размеров, куда помещают анализируемую жидкость.

Температура верха колонки должна обеспечивать возможность отбора газа с заданной скоростью при постоянном орошении. Точная регулировка температуры требует от экспериментатора много внимания и искусства. Трудность регулировки возрастает с уменьшением количества анализируемого образца.

Преимущество метода двойного сожжения: быстрота определения, малые количества анализируемого вещества, хорошая воспроизводимость и высокая точность результатов. Присутствие азота в анализируемом нефтепродукте не влияет на точность результатов определения серы.

После этого определяют депрессию температуры кристаллизации нафталина при добавлении к нему некоторого количества анализируемого продукта. Для этого в пробирку с чистым нафталином добавляют из пипетки, изображенной на рис. 54, в, 1—3 капли анализируемого продукта. Количество добавленного продукта устанавливают по разности веса пипетки до и после отбора из нее капель. Взвешивают пипетку на аналитических весах с точностью до 0,0002 г.

При анализе руд и минералов пробы обычно дозируют по массе. Этот способ дозировки и введения пробы в канал электрода удобен при наличии сравнительно большого количества анализируемого вещества и заполнении неглубокого канала большого диаметра. Однако для анализа золы нефтепродуктов предпочтительнее электроды с узким глубоким каналом, так как это способствует уменьшению влияния «третьих» элементов. При заполнении таких электродов неизбежны заметные потери пробы. Кроме того, часто аналитик не располагает достаточным количеством материала для дозировки по массе. Поэтому дозировка по массе в данном случае неудобна. Эталоны и подготовленные образцы золы вводят объемно в канал электродов. При этом считают, что во всех случаях в канале электродов находится одинаковое количество вещества. На самом деле не всегда это допущение справедливо. Так, при озолении моторного масла с присадкой ВНИИ НП-360 получают порошок с насыпной плотностью приблизительно 2,40 г/см3. При разбавлении золы угольным порошком плотность смеси уменьшается и по мере увеличения кратности разбавления приближается к плотности чистого угольного порошка . В связи с тем что в золе свежего масла содержится мало примесей, для надежного количественного определения золу разбавляют всего в 3—4 раза, но сравнивают с младшими эталонами, полученными путем значительного разбавления смеси оксидов. При этом различие в плотности пробы и эталонов достигает 25%. Следовательно, при объемном заполнении электродов в канал вводят пробы больше, чем эталонов. Это соответственно влияет на сиг-

Таким образом, возможности увеличения количества анализируемого вещества, а следовательно, и повышения чувствительности анализа при прямых методах анализа нефтепродуктов весьма ограниченны. В этом отношении наиболее удобны косвенные методы анализа и метод предварительного испарения.

Из рисунков видна возможность повышения чувствительности анализа при увеличении навески пробы. Это объясняется, во-первых, увеличением количества анализируемого вещества и, во-вторых, снижением количества материала электрода, приходящегося на единицу массы испаряемой пробы, в результате чего ослабляется фон и уменьшается влияние содержащихся в электродах примесей определяемых элементов.

При анализе руд и минералов пробу обычно дозируют по массе. Этот способ дозировки удобен при наличии сравнительно большого количества анализируемого вещества и заполнении неглубокого канала большого диаметра. Однако для анализа золы нефтепродук тов более предпочтительны электроды с узким глубоким каналом, в котором помещается от 3—5 со 10—1 о м: вещества. При заполнении таких электродов неизбежны заметные потери пробы. Поэтому дозировка по массе в данном случае неудобна. Эталоны и подготовленные образцы золы вводят в канал электродов объемно. Считают, что во всех случаях в канале электрода помещается одинаковое весовое количество вещества. На самом деле это допущение не всегда справедливо.

Вейткамн также исследовал бензин Хайдрокол-цроцесса и получил результаты, совпадающие с данными Брунера. Интересно отметить, что в высоко'кипящих фракциях были найдены заметные количества ароматических углеводородов. Так, в гептадекановой фракции их было обнаружено,до 30% и более. В меньших количествах ароматические углеводороды присутствуют и в более легких фракциях. Так, во фракции С9, индивидуальный состав которой приведен в табл. 52, содержится около 10% ароматических углеводородов.

Как уже упоминалось, углеводороды «ефтей различного происхождения при сульфохлорировании ведут себя различно. Лучше всего ведут себя углеводородные фракции гидрированных пенсильванских нефтей, которые в этом отношении ближе всего подходят к когазину, так как они в основном состоят из парафиновых углеводородов. Менее всего пригодны нефти с богатым содержанием асфальто-емолиетых веществ, которые содержат большие количества ароматических и нафтеновых углеводородов.

Фракционированием мирзаанской нефти была выделена фракция 70—95°, которая и представляла объект нашего исследования. После соответствующей промывки и сушки, фракция была перегнана в присутствии металлического натрия. Т. к. мы проводили количественное определение ароматических углеводородов 100% серной кислотой, поэтому предварительно необходимо было выяснить содержатся ли во фракции ненасыщенные углеводороды, чтобы избежать ошибки при определении количества ароматических углеводородов. Проба дала отрицательный результат па содержание ненасыщенных углеводородов при действии на нее бромной воды, и слабого щелочного раствора перманганата калия. Концентрированная серная кислота незначительно действует на большую часть нафтеновых и парафиновых углеводородов. На этом свойстве основано определение ароматических углеводородов в нефти, для чего нами были приготовлены 100% серная кислота добавлением в обыкновенную серную кислоту кольбаумской 8Оз.

1. На основании депрессии максимальных анилиновых точек и удельных весов, применяя соответствующие коэффициенты, нами установлены количества ароматических, нафтеновых и парафиновых углеводородов, входящих в состав фракции 200—250° патараширакской нефти из скважины № 71.

Основная часть сернистых соединений концентрируется в высококипящей части нефти, главным образом в мазутах. Почти во всех нефтях содержание серы растет с увеличением количества ароматических структур. При удалении из фракций нефти ароматических углеводородов удаляются обычно и сернистые соединения .

Уменьшение плотности конденсатов, возрастание в них содержания наиболее миграционноспособных УВ и снижение количества ароматических УВ с параллельным уменьшением их цикличности связано, по-видимому, с определенными фильтрационными процессами, при которых конденсаты, прошедшие наибольшее расстояние при миграции, имеют меньшую плотность по сравнению с теми, залежи которых расположены вблизи этой области . Увеличение цикличности пара-фино-нафтеновой фракции при фильтрации, на первый взгляд, не должно происходить, однако следует учесть, что в этой фракции, лишь треть молекулы связана с кольцами, т. е. очень мало нафтеновых колец и много разветвленных цепей и, по-видимому, не исключена возможность потерь нафтеновых колец с большим количеством боковых цепей, за счет чего и наблюдается относительное и очень небольшое увеличение числа нафтеновых циклов.

определение количества ароматических колец 383—384

снижением ойталового числа. Последнее можно частично связать с уменьшением количества ароматических углеводородов и, возможно, с относительным уменьшением количества изопарафиновых углеводородов.

В связи с механизмом реакции, кратко описанным выше, интересно отметить, что хлористый алюминий дегидрогенизирует парафины и циклопарафины. Имеется сообщение о превращении парафинов в циклопарафины: н-гексан при умеренных температурах дает небольшой выход циклогексана, к-гептан дает нижекипящие парафины и вышекипящие циклопарафины . Есть сведения , что в результате дегидрогенизующего действия хлористого алюминия на циклогексаны могут получаться небольшие количества ароматических углеводородов, однако доказано, что ароматические углеводороды могут образовываться в результате хорошо известной реакции деалкилирования присутствующих в нефтяных маслах арилалкилов.'Некоторым доводом в пользу теории дегидрогенизации является тот факт, что при нагревании парафинов с хлористым алюминием, по-видимому, образуется активный водород, на что указывает восстановление добавляемого треххлористого мышьяка до мышьяка, а треххлористого фосфора до фосфора . В литературе нет работ, посвященных аналитическому изучению состава бензина, получаемого действием хлористого алюминия на газойль, хотя присутствие ароматических углеводородов отмечалось в нескольких случаях. Бензин, полученный по этому методу из газойля мидконтинент-ской нефти, содержал небольшие количества бензола, толуола и ксилолов . Один образец бензина из русской нефти содержал 5% ароматических углеводородов, другой содержал 2% бензола, 5,4% толуола и 5,7% ксилолов .

В прежние годы повсеместно применялась обработка керосинов, содержащих большие количества ароматических углеводородов, например керосинов из некоторых калифорнийских и мексиканских нефтей, дымящей серной кислотой с целью удаления ароматических углеводородов при помощи сульфирования и улучшения, таким образом, топливных и осветительных качеств этих керосинов.

перегруппировки. Сообщалось , что сульфирование смеси дурола и изодурола является наиболее подходящим источником получения пре-нитолсульфоновой кислоты и, как было установлено путем гидролиза последней, для получения самого углеводорода. Было также показано , что тетраметилбензолы составляют 27,2% вес. от суммарного количества ароматических углеводородов С-10, присутствующих в продукте гидроформинга прямогонного лигроина. По-видимому, пренйтол можно получить из этого продукта в больших количествах, если в этом возникает необходимость, путем сульфирования и последующего десульфирования. Перегруппировка Якобсена обычно сопровождается большим числом побочных реакций, приводящих к образованию полимерных смол и сернистого ангидрида. Однако в исключительном случае у тетраэтилбензола побочные реакции идут в незначительной степени, а основная реакция протекает значительно быстрее, чем у аналогов метила.