Главная -> Словарь

Количества глицерина

Сотрудники Курчатовского института объяснили это кластерной природой растворимости фуллеренов. Согласно данному предположению, которое согласуется с экспериментальными результатами, молекулы фуллеренов в растворах образуют кластеры, состоящие из некоторого количества молекул. При увеличении температуры происходит распад этих кластеров, что приводит к снижению растворимости и выпадению в осадок некоторого количества фуллеренов. Сплошная линия на рис.78 — результат расчета с учетом агрегации фуллеренов в растворе.

1. В сталях и чугунах, выплавленных методами классической металлургии, идентифицирована молекулярная форма углерода - фуллерены Сео- Установлено, что изменение содержания углерода в сплаве сопровождается изменением в нем количества фуллеренов, что указывает на существование нескольких форм взаимодействия железа с углеродом при формировании кристаллической структуры углеродистых сплавов.

Методом ВЭЖХ получено, что в экстракте стали У10 содержится -10~9 г/ чистых фуллеренов Сео- Это показывает правомерность использования ИК-спектрометрии для количественной оценки фуллеренов Сео, вступивших в комплексы, так как содержание чистых фуллеренов Сео в пробе составляет, например, для стали У10 0,0823% от общего количества фуллеренов.

Рисунок 8 - Зависимость количества фуллеренов от процентного содержания углерода в сплаве

Из всех полученных образцов были приготовлены пробы и исследованы ИК-спектральным анализом. Результаты определения количества фуллеренов представлены на рисунке 9.

Рисунок 9 - Зависимость количества фуллеренов от скорости охлаждения

Анализируя зависимость количества фуллеренов от скорости охлаждения , можно выделить две группы чугунов, имеющих одинаковый характер поведения при кристаллизации: первая - чугуны ВЧ60 и СЧ25, вторая - чугуны СЧ15 и СЧ18. Полученные результаты можно объяснить различным соотношением статической составляющей фуллеренов - перешедших в структуру при пере-

Структура серых чугунов феррито-перлитная с мелкими включениями пластинчатого графита, чугуна ВЧ60 - перлитная с графитовыми включениями шаровидной формы, окруженными ферритной фазой. С увеличением длительности выдержки в печи при температуре 900 С и уменьшением скорости охлаждения, как показала оценка фазового состава сплавов, происходит увеличение ферритной и графитных составляющих, так как при распаде цементита выделяется дополнительный углерод. Это сопровождается одновременным возрастанием количества фуллеренов, например, для чугуна СЧ15 при выдержке в печи 6 часов по сравнению с охлаждением на воздухе происходит увеличение количества фуллеренов примерно в 7 раз .

Таблица 3 - Оценка фазового состава и количества фуллеренов для чугуна СЧ15 при разных условиях охлаждения

Было определено, что изменение количества фуллеренов происходит в результате изменения структуры чугунов, о чем свидетельствуют соответствующие параметры АЮО и РЮО. В качестве примера в таблице 4 приведены их значения при охлаждении на воздухе и выдержке в печи 6 часов при температуре 900 С с дальнейшим охлаждением на воздухе . Большее изменение значений Д1(Ю и Р100, а значит, и большее изменение структуры наблюдается у чугуна СЧ15, меньшее - у ВЧ60, а СЧ18 и СЧ25 занимают промежуточное положение. Эти результаты соответствуют полученной зависимости количества фуллеренов от времени выдержки в печи и доказывают, что фуллерены участвуют в структурных и фазовых превращениях. Кроме того, МФП подтвердила корреляцию между количеством феррита и количеством фуллеренов, так как расчет проводился по зернам феррита.

Были получены образцы углеродистых качественных сталей марок 08, 10, 20, 35, 40, 55 и инструментальных сталей У7, У8, У10 и У12 путем переплавки армко-железа с добавлением графита, марганца, кремния и селикокальция. Плавка проводилась в литейном цехе ОАО УМПО. Размер отливок 120x50x50 мм. Для изучения влияния термической обработки на изменение количества фуллеренов часть образцов каждой из исследуемых сталей подвергалась отжигу при температуре 850 °С с выдержкой в печи в течение 2 часов.

Глицерин находит в практике исключительно широкое применение. Так как он совершенно не токсичен, он применяется в кондитерском производстве, в косметической и фармацевтической промышленности. Большие количества глицерина употребляются для поддержания влажности табака. Он применяется далее как мягчитель для целлофана, особенно когда целлофан используется для обертки колбасы.

Ферментативный метод получения глицерина не внедрен в промышленность. Лишь в Германии во время первой мировой войны большие количества глицерина наряду с ацетальдегидом получали при дрожжевом брожении гексоз в присутствии сульфита натрия. Данный метод не выдерживает конкуренции в сравнении с более рентабельным способом получения глицерина из дешевого сырья, например из мелассы.

промотированном различными металлами в присутствии гомогенной добавки Ва2 . Эксперименты проводились в автоклаве с интенсивным перемешиванием . Было установлено, что в интервале 40—120 °С протекает преимущественно гидрогенизация глюкозы с образованием сорбита. Выход глицерина и гли-колей не превышает 10%. В интервале температур от 160 до 220°С начинает интенсивно идти гидрогенолиз связей С—С глюкозы с образованием все большего количества глицерина и гликолей. С ростом температуры происходит не только повышение энергии молекул реагирующих веществ, но и изменение их соотношения на поверхности катализатора, о чем свидетельствует величина смещения потенциала катализатора. При небольших смещениях потенциала и, следовательно, при достаточно большом заполнении поверхности катализатора водородом идет в основном гидрирование глюкозы. Не исключено, что при большом заполнении поверхности катализатора водородом молекулы глюкозы имеют возможность контактировать с поверхностью только одним концом, вероятно карбонильной группой. С увеличением температуры поверхность катализатора все больше освобождается от водорода и при больших значениях Дер 'наряду с указан-«ой реакцией протекает гидрогенолиз связей С—С глюкозы, т. е. при меньших заполнениях поверхности катализатора водородом молекула глюкозы может расположиться вдоль поверхности катализатора. Это способствует лротеканию реакции гидрогенолиза глюкозы. При больших смещениях потенциала происходит дега-

По окончании определения трубку 6 взвешивают и определяют содержание количества глицерина X по формуле

.15 особых обстоятельствах в промышленности использовали процесс производства глицерина из углеводов, который состоял в ферментации мсляссы или гидролизошшного крахмала. Уже давно Коиштейн и Людеке показали, что образующиеся при спиртовом брожении незначительные количества глицерина можно заметно повысить, если к бродильному раствору прибавить бисульфит натрия. Так, например, ;:тот способ был использован в первую мировую войну в Германии, где произвели 13 000 т глицерина. В процессе одновременно получают значительные количества спирта. К подвергающейся ферментации смеси, состоящей из 100 кг сахара, 2 кг фосфата аммония, 2 кг сульфата магния, 10 кг специальных дрожжей и 1000л, воды, постепенно прибавляют 50 Во бисульфита натрия, барботируя через раствор воздух со скоростью 25 мл!час и поддерживая при этом рН в строго определенных границах добавкой щелочи. После восьмичасового брожения смесь подвергают переработке.

Вследствие своих ценных свойств глицерин находит очень широкое применение в технике и в быту. Он весьма гигроскопичен п предотвращает высыхание различных материалов; многие области его использования •обязаны именно этому свойству. Только в США расходуют ежегодно около 10 000 т глицерина для увлажнения табака. Глицерин имеет большое значение как мягчитоль, особенно для целлофана, потребляемого в колбасном производство, поскольку он не ядовит п переваривается человеческим организмом как составная часть естественных жиров. По этим нут-чинам его используют также в пищевой промышленности. Парфюмерная промышленность применяет глицерин в производстве зубных паст, кремов для бритья, так называемого глицеринового мыла и т. д. В фармацевтической промышленности также потребляются большие количества глицерина. Химически чистый глицерин выпускается на рынок под названием «отальгап» как лекарственное средство при воспалении среднего уха. Кроме того, в глицерине нуждаются промышленность взрывчатых веществ , промышленность пластмасс , лако-

Содержание моноглицеридов в стадии равновесия на первой ступени этерификации можно повысить увеличением количества глицерина по сравнению с масляной кислотой . Повышение температуры реакции до 220—240* также способствует увеличению содержания моноглицеридов в первой стадии этерификации. Реакцию рекомендуется проводить в атмосфере азота, при температуре 200—220° и избегать длительного прогрева продуктов реакции после наступления равновесия .

В начале 70-х гг. производство динамита 7 предъявило большой спрос на глицерин, причем высокого качества. Значительные количества глицерина-сырца шли на переработку в Германию8, но и в России стали вырабатывать не только сырец. В 1872— 1873 гг. завод Крестовниковых переходит к расщеплению жиров в автоклавах под давлением в 8 атм., а при этом не только резко снижается расход извести и затем серной кислоты на разложение кальциевых мыл, но и растет выход глицерина пр^и хорошем качестве полупродукта — глицериновой воды. Далее часть жирных кислот подвергают ацидификации и в связи с этим развили дистилляцию. Это делается в интересах свечного производства, отчасти и мыловаренного.

подмыльного щелока и количества глицерина в мыльной массе

В горячем подмыльном щелоке содержится 0,5—0,8% мыла , не более 0,1% свободной едкой щелочи; в нем на 1 % больше предельной концентрации хлористого натрия. Содержание глицерина в щелоке зависит от выхода подмыльного щелока и количества глицерина в мыльной массе после высолки. Подмыльный щелок спускают в приемную коробку, где при охлаждении из него выделяется большая часть растворенного в нем мыла. Этот подмыльный щелок , освобожденный от мыла, перекачивают в глицериновый цех.

Варьируя количества глицерина и гликоля, мы нашли, что если глицерин взять с избытком в 20, а гликоля в 10% от рассчи'энного по кислотному числу количества, то получаются продукты с приемлемыми физико-химическими константами.