Главная -> Словарь

Количества карбамида

снижением ойталового числа. Последнее можно частично связать с уменьшением количества ароматических углеводородов и, возможно, с относительным уменьшением количества изопарафиновых углеводородов.

Процесс разработан во ВНИИ НП и осуществляется в условиях, способствующих получению максимального количества изопарафиновых углеводородов с высокой степенью разветв-ленности: под давлением 4—7 МПа, при температурах от 360— 380 до 420—440 °С, скорости подачи сырья 0,5—1,5 ч-1 и циркуляции водородсодержащего газа 1500—2000 об. ч. на 1 об. ч. сырья. В зависимости от вида сырья и глубины процесса выход масел

Процесс разработан во ВНИИ НП и осуществляется в условиях, способствующих получению максимального количества изопарафиновых углеводородов с высокой степенью разветвленное™: под давлением 4—7 МПа, при температурах от 360— 380 до 420—440 °С, скорости подачи сырья 0,5—1,5 ч-1 и циркуляции водородсодержащего газа 1500—2000 об. ч. на 1 об. ч. сырья. В зависимости от вида сырья и глубины процесса выход масел

вую точку 95°,7 С. Таким образом при одинаковой анилиновой точке удельный вес фракции 280—300° С значительно повысился против гексадекана. Это заставляет предполагать возможность накопления во фракции 280—300° С некоторого количества изопарафиновых углеводородов, которые по сравнению с нормальными парафиновыми углеводородами одинаковой температуры кипения обычно имеют более высокий удельпый вес и примерно одинаковую или несколько более высокую анилиновую точку .

Изучение состава вакуумных дистиллятов с использованием спектральных методов показывает, что, как правило, с повышением в этих продуктах количества сернистых соединений снижается содержание насыщенных углеводородов. Так, в вакуумном дистилляте мангыш-лакской нефти с содержанием серы 0,12% мае. насыщенных углеводородов в 2 раза больше, чем в вакуумном дистилляте западно-сибирской нефти ; по мере снижения количества изопарафиновых углеводородов снижается содержание и нафтеновых ; во всех случаях с повышением цикличности нафтеновых углеводородов содержание их снижается; среди ароматических углеводородов основную долю занимают алкилбензолы, ин-даны, тетралины и динафтенбензолы. Производные нафталинов и полициклические ароматические углеводороды распределены без какой-либо заметной закономерности, с некоторым снижением содержания по мере увеличения ненасыщенности; в составе сернистых соединений преобладают производные тиофена, содержащие различное количество бензольных колец с ненасышенностью до С„Н2„ _ 28$ .

Исследование бензинов, полученных в результате гидрокрекинга вакуумного дистиллята, привело к выводу об отсутствии в них диеновых, циклоолефиновых, алкенилароматических углеводородов и о незначительном содержании моноолефиновых углеводородов. Значительны количества изопарафиновых, бициклонафтеновых, тетралиновых и инда-новых углеводородов .

В табл. 4 представлены дополнительные данные по продуктам, полученным при крекинге и-гексадекана на катализаторе окись алюминия — окись циркония — окись кремния , а также на свежем и бывшем в употреблении промышленном алюмосиликатном катализаторе. Фракции С4—С5 содержат большие количества изопарафиновых углеводородов. Интересно также отметить, что продукты крекинга, полученные над катализатором окись алюминия — окись циркония — окись кремния, аналогичны продуктам, полученным на свежем и бывшем в употреблении алюмосиликатном катали-

Потоловский и Спектор подвергли крекингу и-гексадекан в присут-•етвии хлористого алюминия и НС1 при температуре 150—250°. Продукты крекинга содержали большие количества изопарафиновых углеводородов, особенно изобутана, содержание которого в газообразном продукте достигало 88—96%.

Как показали исследования, проведенные В. С. Гутыря1, в области каталитической очистки над алюмосиликатными катализаторами в интервале температур 350—400° С в химическом составе очищаемых ди-стиллатов происходят изменения, главным образом с непредельными углеводородами. При этом происходят гидрирование и изомеризация непредельных в соответствующие предельные углеводороды нормального изостроения. В начале процесса, когда алюмосиликатный катализатор имеет высокую активность, т. е. отсутствуют отложения кокса на поверхности катализатора, реакция гидрирования непредельных углеводородов протекает параллельно с изомеризацией их. По мере отработки катализатора он теряет способность ускорять гидрирование, но с той же интенсивностью форсирует реакции изомеризации непредельных. Реакции изомеризации протекают в направлении перемещения двойной связи от периферии к центру молекулы, приводя несимметричную структуру к симметричной. Изомеризация олефинов способствует образованию значительного количества изопарафиновых углеводородов. Причем в количественном отношении изопарафиновые углеводороды превышают равновесную концентрацию, исходя из количества углеводородов нормального строения. Это положение объясняется преимущественным гидрированием изоолефинов путем реакции переноса водорода, которая имеет весьма существенное значение в ряде превращений, претерпеваемых олефиновыми углеводородами на алюмосиликатных катализаторах.

Таким образом, гидрокрекинг вакуум-дистиллята сопровождается относительно большим газообразованием, что позволяет провести аналогию между реакциями, протекающими при каталитическом крекинге и гидрокрекинге. Об этом же свидетельствует содержание в продукте гидрокрекинга значительного количества изопарафиновых углевородов С4 и С5. Однако газообразные продукты гидрокрекинга не содержат олефиновых и диоле-финовых углеводородов.

При каталитическом крекинге олефинов главным направлением является распад, сопровождающийся процессами перераспределения водорода. В продуктах крекинга олефинов обнаруживаются большие количества изопарафиновых, ароматических углеводородов и кокса. Полагают, что перед расщеплением олефины подвергаются изомеризации с изменением углеродного скелета причем тем легче, чем выше молекулярный вес углеводорода. Осколки, получившиеся при расщеплении высокомолекулярных олефинов, насыщаются водородом, источником которого могут служить другие молекулы олефинов, претерпевающие конденсацию с образованием ароматических углеводородов и углистых отложений. Переход алифатических углеводородов в ароматические, называемый д е г и д р о ц и к л и з а ц и е й , связан с потерей водорода, что видно из следующих примеров:

трансформаторного масел смеси эмбенских нефтей . Из этих данных следует, что чем выше температура застывания исходного сырья, тем больше оптимальный расход карбамида при депарафинизации. Поэтому с повышением содержания твердых углеводородов в сырье и его молекулярной массы расход карбамида возрастает. Средний оптимальный расход карбамида при депарафинизации разного сырья составляет: для дизельного топлива—~75% , для газойлей — около 100% , для остатков парафинового производства — не менее 300% . В табл. 32 приведены результаты депарафинизации нефтяных фракций, выделенных из различных нефтей, полученных при разных соотношениях карбамида и сырья , подтверждающие зависимость оптимального количества карбамида от фракционно-

больше твердых углеводородов, содержащих циклические и разветвленные структуры и не способных в связи с этим к образованию комплекса. Расход карбамида при депарафинизации не должен превышать предела, при котором образуется вторая жидкая фаза, что влечет за собой снижение количества карбамида, участвующего в комплаксообразовании .

трансформаторного масел смеси змбенских нефтей . Из этих данных следует, что чем выше температура застывания исходного сырья, тем больше оптимальный расход карбамида при депарафинизации. Поэтому с повышением содержания твердых углеводородов в сырье и его молекулярной массы расход карбамида возрастает. Средний оптимальный расход карбамида при депарафинизации разного сырья составляет: для дизельного топлива— ~75% , для газойлей—около 100% , для остатков парафинового производства—-не менее 300% . В табл. 32 приведены результаты депарафинизации нефтяных фракций, выделенных из различных нефтей, полученных при разных соотношениях карбамида и сырья , подтверждающие зависимость оптимального количества карбамида от фракционно-

больше твердых углеводородов, содержащих циклические и разветвленные структуры и не способных в связи с этим к образованию комплекса. Расход карбамида при депарафинизации не должен превышать предела, при котором образуется вторая жидкая фаза, что влечет за собой снижение количества карбамида, участвующего в комплаксообразовании .

Результаты исследования процесса депарафинизации фракции 220-360°С грозненской нефти при 30°С и различных соотношениях дизельное топливо : бензин г кароамид показали, что увеличение количества карбамида приводит к повышению выхода парафина по логарифмическому закону. Экспериментальные данные, полученные при изучении кинетики комплексообразования индивидуальных н-алканов, позволили установить зависимость степени их извлечения от длительности и температуры процесса .

Насыпная плотность комплекса колеблется в зависимости от степени измельченности в пределах 360-500 кг/м3. Комплекс как сыпучее тело имеет угол естественного откоса, который равен 45i5°. Плотность комплекса зависит от плотности присоединяемого к карбамиду продукта и от количества карбамида. В идеальном случае плотность комплекса можно рассчитать на основе структуры, определенной рентгенографическим способом . Элементарная ячейка тетрагонального карбамида содержит две молекулы карбамида и имеет объем: 0

Влияние количества карбамида на выход и качество продуктов показано в работах . Влияние количества карбамида на температуру застывания депарафината из нефтей разного химического состава и на отбор парафина показано на рис.2.13. Зависимость выхода парафина и качества продуктов депарафинизации от количества карбамида и метанола приведе- • на в табл.2.4.

При увеличении количества карбамида температура застывания депарафината постепенно понижается, т.е. отбор н-алканов от потенциала возрастает. При проведении депарафинизации водным раствором карбамида требуется больше карбамида, так как раствор нужно поддерживать в насыщенном состоянии до конца реакции. Чрезмерное количество карбамида мало.влияет на дальнейшее понижение температуры депарафината, но способствует удалению парафино-нафтеновых углеводородов.

Таблица 2.4. Зависимость выхода парафина и качества продуктов депарафияизации от количества карбамида и метанола

Рис.2.13. Влияние количества карбамида на температуру застывания депарафината и на отбор нарафина:

для достижения одной и той же температуры застывания депарафината, зависит от химического и фракционного состава сырья. Влияние количества карбамида на температуру плавления парафина приведено в табл.i!.4.