Главная -> Словарь

Количества насыщенных

В зависимости от происхождения нефти могут содержать различные количества нафтеновых кислот, однако количества эти во всех случаях очень незначительны. Из нефтей нафтеновые кислоты экстрагируются спиртовой щелочью. Строение нафтеновых кислот во всех нефтях одно и то же и не зависит от происхождения нефти.

Такие алициклические хлорпроизводные особенно легко дегидро-хлорируются, превращаясь в олефиновые углеводороды. Так как в нефтях и нефтяных фракциях в зависимости от их происхождения всегда присутствуют большие или меньшие количества нафтеновых углеводородов, легко можно объяснить увеличенное образование олефинов, наблюдаемое при реакциях двойного обмена продукта хлорирования этих видов сырья.

Нефти обычно содержат небольшие количества нафтеновых и алифатических кислот, представляющих интерес, так как некоторые из них могут быть измененными остатками жирных кислот, первоначально присутствовавших в исходном веществе. Следует отметить, что такие нефти, как нефти месторождений области Голфа и бакинские нефти, содержат большее количество нафтеновых и алифатических кислот, чем более древние по возрасту нефти . Трудно объяснить присутствие этих кислот в нефтях, если не учитывать возможности их образования из жирных .кислот. Значительное количество нефтяных нафтеновых кислот состоит из производных циклопснтаыа. Этот тип жирных кислот очень редко встречается в природе . Это наводит на мысль, что такие нафтеновые кислоты образуются при циклизации ненасыщенных кислот. Стивене и Спелдипг указывают, что подобная циклизация может происходить каталитически и осуществляться по реакции, протекающей по кар-боний-иотшому механизму.

Из общего количества нафтеновых кислот, содержащихся в нефтях, рационально используется примерно 30;*, причем эти кислоты, в основном, из керосино-газойлевых фракций.

Примером природной нефтяной эмульсии, в которой взаимному слиянию отдельных капель воды препятствуют оболочки из нафтеновых мыл, служит биби-эйбатская эмульсионная нефть, в которой нафтеновые мыла были доказаны анализом. Разрушают эту эмульсию прибавлением незначительного количества нафтеновых кислот, растворяющих, кик известно, нафтеновые мыла.

ж) содержание неомыляемых в щелочных отходах, отводимых с установки, составляет 30% от количества нафтеновых кислот;

Изучено влияние степени активности катализатора па групповой углеводородный состав бг'кшна при жидкофазном каталитическом крекинге нафтоно-ароматического сырья при 420 "С, времени контакта 30 мин и расходе катализатора 30 % на cupi.c . Установлено, что принципиальной разницы в действии природной и активированной глины не наблюдается, если не считать едва заметной тенденции к росту содержания ароматических и некоторому снижению количества нафтеновых углеводородов в полученном бен-

Это правило распространяется и на бензины каталитического жидкофаз-ного крекинга, полученные из разных видов парафинистого и нафтенового сырья . В частности, с увеличением содержания нафтенов в бензине от 30 до 50 % и уменьшением содержания парафинов от 57 до 28 % условная октановая характеристика растет от 1,47 до 1,66.

В бензиновых фракциях нефтей IV горизонта мало ароматических углеводородов ; они состоят в основном из нафтеновых и изопарафи-новых углеводородов . В аналогичных фракциях нефтей V и VI горизонтов наблюдается увеличение содержания ароматических и парафиновых углеводородов, в том числе и нормальных парафинов. Дистиллятные 50-градусные фракции, отбираемые в интервале 200—500 °С, для нефтей IV, V и VI горизонтов характеризуются высоким содержанием ароматических углеводородов, составляющим соответственно 19—48, 19—40 и 20—49% . Во фракциях 200—350 °С увеличивается содержание парафиновых углеводородов за счет уменьшения количества нафтеновых. Фракции нефти IV горизонта отличаются низкой температурой застывания . Температуры застывания фракций в тех же пределах нефтей V и VI горизонтов —18 и —38 °С. Температура застывания дистиллята 450—500 °С соответственно —7, 28 и 34 °С. Бензиновая фракция нефти IV горизонта, выкипающая в интервале 28—180 °С, имеет октановое число в чистом виде 72, а для тех же фрак-

Углеводороды, образующие комплекс с карбамидом, выделенные из большинства фракций исследуемых нефтей, состоят из метановых углеводородов нормального строения, и лишь в некоторых фракциях, в основном выкипающих выше 400° С, имеются небольшие количества нафтеновых углеводородов.

На основании полученных результатов определяют количество цикло-гексановых углеводородов в исходной фракции. Приближенно оно равно приросту ароматических углеводородов после катализа или же уменьшению количества нафтеновых углеводородов.

Для парафиновых углеводородов характерны реакции распада. Жидкие продукты каталитического крекинга высококипящих парафиновых углеводородов содержат значительные количества насыщенных углеводородов разветвленного строения, являющихся ценными компонентами автомобильных и авиационных бензинов. При термическом крекинге образуется мало таких соединений и много ненасыщенных углеводородов.

Структурный состав допускаемой сложной молекулы подсчитывается так же, как и раньше; так же может быть подсчитан и молекулярный вес. Это приближенное решение было развито дальше Корнелиссеном и Ватерманом в форме, в которой логарифм кинематической вязкости, плотность, показатель рефракции вычерчены в прямоугольных координатах в пространстве, позволяющих построение поверхностей равных процентов углерода в ароматическом и нафтеновом кольцах. На основе этих вычислений были созданы номограммы. Очистка в групповых анализах, основанная на анилиновой точке, была введена Динсли и Карлтоном . Они полагали, что соотношение анилиновой точки и содержания ароматических углеводородов слишком меняется, чтобы остановиться на нем, и поэтому расширили использование удельной рефракции для большого количества насыщенных нефтей. Они уделяли внимание содержанию олефинов, определяя бромное число, и разработали метод, который можно назвать методом группового анализа всех типов углеводородов, присутствующих в любом количестве в нефтепродуктах. Несмотря на длительность метода, он может быть использован для крекинг-продуктов и даже для таких смесей, как смеси, полученные при экстракции растворителем или при термической диффузии.

Использование в качестве сырья для алкилирования ол'ефинов от Се до Сэ еще менее целесообразно по той причине, что октановое число получаемого при этом алкилата невелико, а расход кислоты значителен. Вследствие протекания реакций перераспределения водорода между изобутаном и олефинами образуются значительные количества насыщенных углеводородов С6—С9 нормального строения, чем и объясняется понижение октанового числа конечного продукта.

В заключение можно отметить, что образование в опытах сравнительно небольшого количества насыщенных углеводородов обусловлено высокой ненасыщенностью продуктов дегидратации холестерина . В то же время, если в процесс термокатализа вовлекать не холестерин, а холестанол , количество образующихся насыщенных углеводородов возрастает в несколько раз. Поскольку в нефтях, как известно, отсутствуют непредельные стероидные углеводороды, то предварительное микробиологическое восстановление стеролов в станолы становится весьма вероятным и желательным процессом . Ин-

Что же касается фракции 60—95° С, то она, невидимому, кроме бензола и непредельных, содержала также значительные количества насыщенных углеводородов . Содержание непредельных углеводородов во всех фракциях уменьшается по мере увеличения глубины крекинга декалина.

вступают все большие количества насыщенных и, олеиновой кислот. Однако увеличивать количество карбамида нужно только до определенного предела, так как при избытке карбамида начинают вступать в комплекс ненасыщенные кислоты. Поэтому кривая селективности имеет вид, показанный на рис. 72. Таким же двояким влиянием обладает растворитель , сдвигая равновесие в сторону диссоциации комплекса, причем соединения с высоконенасыщенными кислотами диссоциируют быстрее. Следовательно, при увеличении количества растворителя затрудняется образование комплексов с высоконепредельными кислотами, в связи с чем селективность возрастает.

женные количества насыщенных компонентов, практи-

В жаркие периоды времени альги способны синтезировать жиры, в состав которых в значительных количествах входят насыщенные жирные кислоты. Получающийся из таких алы сапропель также представляет собой продукт полимеризации и «ангидридизации» ненасыщенных жирных кислот, но при этом содержит также и значительные количества насыщенных жирных кислот и их ангидридов. При дальнейшем изменении такой сапропель превращается в малоплотный богхед, содержащий значительные количества растворимого битума.

Однако иногда при оксореакции получаются насыщенные углеводороды. Так, например, взаимодействие олефинов С7 при температуре выше 125° с синтез-газом различного состава под давлением 200 am приводит к образованию некоторого количества насыщенных углеводородов С7 . При проведении оксореакции олефинов С8 и выше в уксуснокислом растворе при 250—270° и давлении синтез-газа 700 am до 30% олефннов превращается в насыщенный углеводород .

Эта методика предназначена для анализа фракций ароматических УВ, содержащих не более 3—4 % насыщенных УВ и такого же количества насыщенных сернистых соединений. Содержание сернистых ароматических соединений также не должно быть высоким, так как введенные группы бензтиофеновых, дибензтиофено-вых и нафтобензтиофеновых соединений не могут разрешить во-

Дальнейшее исследование продуктов разделения осуществляли методом структурно-группового анализа , заключающимся в изучении количественного распределения атомов между различными структурными фрагментами, в расчете количества насыщенных и ароматических циклов гете-рофункций в «средней молекуле». Для проведения таких расчетов использовали данные радиоспоктроскопических измерений , элементного и функционального состава и молекулярных масс. Подробности по расчету соответствующих параметров и принятые обозначения изложены в следующей главе.