Главная -> Словарь

Количества нерастворимых

Как правило, продукт, кипящий при 75—85°, состоял главным образом из парафинов, хотя он содержал заметные количества алифатических олефинов. Фракция 95—128° состояла преимущественно из циклического димера,' но она содержала также меньшие количества непредельных и немного парафиновых углеводородов. Фракция, выкипающая в пределах 128—150°, содержала преимущественно циклические непредельные соединения, а фракция, выкипавшая в пределах 175—195°, состояла в основном из циклопарафииов и алифатических непредельных углеводородов, вероятно тримеров.

Аналогичные закономерности, но в менее выраженной форме, наблюдаются и при добавлении мазута, а также на смеси прямогонного вакуумного газойля и деасфальтизата . Добавление термогазойля с содержанием серы более 2% приводит к противоположному результату, что объясняется, с одной стороны, тем, что термогазойль содержит значительные количества непредельных соединений, которые в первую очередь подвергаются окислительной конверсии, а с другой стороны, тем, что сернистые соединения в нем представлены преимущественно менее реакционноспособными тиофеновыми структурами.

Если это так, то было бы интересно изучить также и влияние разрешения на диссоциацию. По этому вопросу известно очень мало. Энтлер и, Штаудингер3 показали, что при разрежении процент этиленовых или диэтиленовых углеводородов в продуктах крэкинга быстро возрастает. Считалось даже возможным использовать этот /ракт для приготовления из минеральных масел изопрена, бутадиена и т. д. Рейли и Блэр* также отметили, что крэкинг при разрежении сопровождается понижением летучести масел крэкивга и возрастанием количества непредельных соединений.

более важное значение, чем содержание ароматических. В присутствии большого количества непредельных углеводородов ароматические углеводороды практически не влияют на процесс образования нагара. Однако когда непредельные углеводороды отсутствуют, добавление ароматических углеводородов в бензин, как и следовало ожидать, приводит к увеличению нагарообразования . Добавление 30% толуола к бензину Б-70 увеличивает нагарообразо-вание почти в 2 раза.

К аналогичному выводу пришел и Н. А. Рагозин, изучивший влияние количества непредельных углеводородов в авиационных бензинах на образование отложений во впускной системе:

С увеличением количества непредельных углеводородов, т. е. того материала, который может окисляться во впускной системе, повышается склонность бензинов к образованию отложений.

ными алюмосиликатами понижается не только за счет полимеризации, но и в результате гидрирования водородом, образующимся при параллельном дегидрировании полимеров. Они изучили катализ алюмосиликатами фракции крекинг-бензина , выкипающей в пределах 90—122 °С. Катализатором служила кавказская глина, активированная серной кислотой по методу Грузинского института минерального сырья. Пары фракции крекинг-бензина пропускались при температуре 260 °С и атмосферном давлении в контакте с катализатором , причем достигалось снижение йодного числа от 102 до 5,6 за счет уменьшения количества непредельных углеводородов на 40 %. Установлено, что до 20 % непредельных углеводородов крекинг-бензина превращаются в газообразные и высокомолекулярные продукты полимеризации, а остальные 20 % — в парафины и нафтены с молекулярной массой, близкой к молекулярной массе исходных олефинов. Образование этих предельных углеводородов объясняется только реакцией гидрирования соответствующих олефипов.

На содержание меркаптанов, которые в этих условиях количественно окисляются в дисульфиды, вводят поправку: из найденного количества сульфидной серы вычитают половинное количество меркаптановой серы. Дисульфиды не окисляются и определению не мешают, так же как и небольшие количества непредельных углеводородов.

Термический распад сырья с образованием большого количества непредельных углеводородов заканчивается в пирозме-евике, который интенсивно обогревается, так как для реакций распада требуется подвод тепловой энергии. Если бы продукты подвергались на выходе из пирозмеевика быстрому охлаждению , то цепь радикальных превращений при этом заканчивалась бы и рекомбинация радикалов приводила бы к образованию большого количества непредельных углеводородов. Но в реакторе радикальные превращения продолжаются, в результате чего образуется повышенное количество асфальтенов, высокомолекулярная часть которых уплотняется до нерастворимых в бензоле. Реакции уплотнения—перехода в новую форму с наименьшей свободной энергией сопровождаются выделением тепла. И чем выше температура сырья на входе в реактор, тем

В табл. 23 приводится состав газа замедленного коксования различного сырья*. Практически он 'мало отличается от газа коксования в кубах. Характерно возрастание в газе количества непредельных и изомерных углеводородов при подаче в трубы нагревательной печи турбулизатора, который служит инертным разбавителем и уменьшает время пребывания газов и паров в реакционной зоне.

Основным показателем нормальной работы катализатора является низкий перепад температур на входе и выходе из реактора, который не превышает 10 °С. Увеличение перепада сверх этого свидетельствует либо о гидрировании ароматических углеводородов, т. е. о потере селективности катализатора, либо о заметном изменении количества непредельных углеводородов в риформате.

В процессе гидроочистки и гидрогенизации из топливных дистиллятов гетероатомные соединения в значительной степени, а меркаптаны практически полностью удаляются. Поэтому гидроочищенные и гидрированные топлива можно применять при температурах до 300—350 °С, не опасаясь образования большого количества нерастворимых осадков и смол.

оннай способность. Этот показатель ухудшают асфальто-смолистые вещества, образующиеся в результате окисления масла и находящиеся в нем в коллоидном или мелкодисперсном состоянии. С увеличением количества нерастворимых продуктов окисления образуются осадки, оседающие на активной части трансформатора и ухудшающие теплоотвод от сердечника и других деталей, нагревающихся в процессе работы. Осаждаясь на обмотках трансформатора, продукты окисления понижают прочность изоляции и разрушают ее, а также оказывают коррозионное воздействие на металлические детали, что, в свою очередь, снижает электроизоляционные свойства масла вследствие попадания в него продуктов коррозии. Попадание неорганических загрязнений извне происходит в основном только при заправке масла в трансформатор, и эти загрязнения существенного влияния на работоспособность оборудования не оказывают.

Третий этап реакций коксования характеризуется непрерывным ростом содержания асфальтенов в остатке до предельного их количества 23,3% с одновременным возрастанием количества нерастворимых в бензоле. Содержание смол и масел в остатке, а также молекулярные веса масел, смол и асфальтенов непрерывно уменьшаются. Эти изменения завершаются превращением жидкого остатка в твердый углеродистый ' остаток — кокс. Он вначале имеет невысокую прочность и содержит еще некоторое количество масел, смол и асфальтенов. Наибольшее содержание асфальтенов в остатке было 25 и 26%. Реакции распада в третьем этапе коксования проходят еще интенсивно, но к концу замедляются. Дистиллята выделяется 19,5% на, сырье, т. е. несколько меньше, чем в предыдущем этапе. Но газа образуется около 3%, т. е. примерно в 10 раз больше, чем за два предыдущих этапа.

За рубежом, где особенно широко распространены дизельные и дистиллятные котельные топлива, содержащие компоненты каталитического крекинга, сохранение стабильности топлив представляло значительные трудности. Поскольку основным затруднением при эксплуатации таких топлив является образование в них осадков, методы оценки стабильности дизельных топлив основаны главным образом на определении количества нерастворимых продуктов, образовавшихся после искусственного старения или ускоренного окисления при повышенных температурах .

„Третий, этап .реакций, коксования....характеризуется непрерывным ростом содержания асфальтешж„в._остатке до предельного их количества 23,3% с одновременным возрастанием количества нерастворимых в бензоле. Содержание смол и масел в остатке, а также молекулярные веса масел, смол и асфальтенов непрерывно уменьшаются. Эти изменения завершаются превращением жидкого остатка в твердый углеродистьш__о?тл1Шс.-===--кокс.--Х)н вначале имеет невысокую прочность и содержит еще некоторое количество масел, смол и асфальтенов. Наибольшее содержание асфальтенов в остатке было 25 и 26%. Реакции распада в третьем этапе коксования проходят еще интенсивно, но к концу замедляются. Дистиллята выделяется 1.9,5% на сырье, т. е. несколько меньше, чем в предыдущем этапе. Но газа образуется около 3%, т. е. примерно в 10 раз больше, чем за два предыдущих этапа.

Композиция СМС представляет собой водную суспензию. Растворимость неорганических солей в процессе приготовления композиции, как правило, возрастает с повышением температуры, однако она ограничивается образованием гидратов. Соотношение в композиции количества нерастворимых и растворимых порошкообразных материалов оказывает большое влияние на свойства композиции и готового продукта СМС; оно влияет на вязкость, плотность и текучесть композиции, и чем' оно выше, тем хуже эти характеристики. Наибольшее^ влияние на качественные показатели композиции оказывают температура, содержание воды, минимальное количество триполифосфата натрия и содержание 1-й формы в нем, минимальное время приготовления, доля гидротропных добавок к эффективность гомогенизации . С повышением температуры и увеличением содержания воды в композиции вяэкосгь ее понижается; это объясняется увеличением растворимости солей в композиции. При уменьшении содержания воды и сокращения времени приготовления композиции замедляется процесс гидратации и снижается содержание гексагидрата триполифосфата натрия в композиции, обусловливающего высокую вязкость композиции. На вязкость Композиции значительное влияние оказывает содержание 1-й формы в триполифосфате натрия. При содержании ее 35Й происходит гидратация триполифосфата натрия с образованием вязкой мелкокристаллической композиции. Наименее вязкая композиция получается при содержании максимального количества 2-й формы, что ведет к образованию крупных кристаллов гексагидрата триполифосфата натрия.

и тиофанов приводит к увеличению количества нерастворимых

Исследования в области влияния индивидуальных сераорга-нических соединений на термическую стабильность топлив, проведенные Я. Б. Чертковым, В. Н. Зреловым и Р. Д. Оболенцевым , показали, что при 120—150° наличие в топливе сульфидов и тиофанов приводит к увеличению количества нерастворимых осадков. Однако дибензилтиофен и дифенилсульфид при 150° не изменяют термической стабильности топлив.

Присутствие металла сказывается в основном в увеличении количества нерастворимых продуктов окисления, выпадающих в осадок.

Специальные битумы должны обладать дополнительными качествами, обусловленными их применением: высокими диэлектрическими свойствами, а также способностью образовывать с определенными растворителями лаки. В них должны содержаться пониженные количества нерастворимых в горячем бензоле веществ и золы. Оба эти показателя гарантируют чистоту битума, отсутствие минеральных частиц и органических соединений, нерастворимых в горячем бензоле . Температура размягчения и глубина проникания иглы характеризуют возможность получения лаковой пленки достаточной твердости и высокой плавкости.

Производство реактивного топлива с низким давлением паров не представляет особых затруднений. Авиакеросин утяжеленного фракционного состава, начало кипения которого около 200° С, вполне соответствует этим требованиям. Одним из вариантов утяжеленного авиакеросина является топливо JP-5, которое сейчас широко* применяется в США на дЪЗвуковых и сверхзвуковых самолетах , базирующихся на морских, судах. Это топливо имеет низкое давление паров, но оно обладает недостаточной термической: стабильностью; поэтому при повышенных температурах из него отлагаются в топливной системе сверхзвуковых самолетов большие количества нерастворимых осадков и смолисто-углеродистых веществ,