Главная -> Словарь

Количества нормальных

Эту стадию процесса проводят для разложения кислородных и азотистых соединений среднего масла А, полученного гидрогенизацией в жидкой фазе, так как эти гетероциклические примеси легко вызывают отравление катализатора стадии расщепления. Расщепления с одновременно протекающей структурной изомеризацией при этом практически не происходит. Однако некоторые количества низкокипящих углеводородов все же неизбежно образуются; одновременно происходят изменение содержания фенолов и образование аммиака в результате деструктивной гидрогенизации азотистых соединений, а остаточное количество сернистых соединений, присутствующих в среднем масле, превращается

Максимальный выход жидкого полимера из изобутилена был получен при температуре, близкой к 0°, и концентрации серной кислоты от 85 до 90%. Полимер изобутилена содержал большие количества низкокипящих компонентов и показывал более высокую степень непредельности по сравнению с полимером, полученным из бутилена. В присутствии 90 %-ной кислоты при 0° приблизительно 85 % изобутилена превращалось в жидкий полимер, выход растворимого в кислоте масла составлял всего 1—2%. Имеются также данные по полимеризации изобутилена при —20°.

Следует отметить, что в литературе имеются различные данные по эффективности бутана в повышении давления насыщенных паров бензинов. Так, по данным М. Б. Вольфа с сотр., каждый процент добавленного бутана повышает давление насыщенных паров на 25— 30 мм рт. ст., в исследованиях Унзельмана и Форстера добавление 1 % бутана вызывало увеличение давления насыщенных паров на 35—45 мм рт. ст. Очевидно, различие в данных, опубликованных в литературе, является следствием применения бензинов с разной исходной величиной давления насыщенных паров. Рис. 70 свидетельствует о том, что с повышением давления насыщенных паров бензина каждая новая единица прироста давления требует добавления все большего количества низкокипящих компонентов. Это об-

ды развиваются процессы, идущие по карбоний-ионному механизму и приводящие как к декарбоксилированию, так и к глубокой термокаталитической деструкции вещества. На влажной глине протекают радикально-цепные реакции. Главным продуктом превращения бегеновой кислоты СН320СООН в присутствии глины и воды при 200°С был генэйкозан C21Hi4; получались также небольшие количества низкокипящих углеводородов и н. парафинов С22—С34 .

Острое испаряющееся орошение . Этот вариант орошения имеет наибольшее распространение в промышленности, причем случай с парциальной конденсацией паров, приведенный на рис. III-5, е, применяют главным образом, когда в' смеси содержатся относительно небольшие количества низкокипящих компонентов, для конденсации которых потребовался бы низкотемпературный хладоагент. Вследствие небольшого содержания неконденсируемых при данных условиях низкокипящих компонентов унос целевых компонентов с потоком дистиллятных паров D\ невелик.

Острое испаряющееся орошение . Этот вариант орошения имеет наибольшее распространение в промышленности, причем случай с парциальной конденсацией паров, приведенный на рис. 1П-:5, е, применяют главным образом, когда в смеси содержатся относительно небольшие количества низкокипящих компонентов, для конденсации которых потребовался бы низкотемпературный хладоагент. Вследствие небольшого содержания неконде'нсируемых при данных условиях низкокипящих компонентов унос целевых компонентов с пота-ком дистиллятных паров DI невелик.

Кобальтмолибденовый катализатор на окиси алюминия широко применяется в промышленных процессах гидроочистки, так как он обладает высокой активностью в реакциях разрыва связей углерод — сера и высокой термической стойкостью, вследствие чего имеет весьма большой срок службы. Кроме того, этот катализатор имеет вполне приемлемую активность в реакциях насыщения алкеновых двойных связей, разрыва связей углерод — азот и углерод — кислород. Вместе с тем он весьма малоактивен в нежелательных реакциях разрыва связей углерод — углерод, так что образуются крайне незначительные количества низкокипящих компонентов; при обычных условиях гидроочистки его активность в реакциях типа полимеризации или конденсации низка. Поэтому после того, как начальная чрезмерно высокая активность катализатора будет снижена операцией сульфидирования, коксо-образование при процессах приближается к нулю. Важным преимуществом этого универсального катализатора является практически полная нечувствительность его к потенциальным каталитическим ядам.

нием количества низкокипящих фракций. Бензины гидрогенизации, полученные при умеренных температурах, очень богаты низкокипящими фракциями. Наоборот, высокоароматизованные бензины крекинга в паровой фазе, как и бензины высокотемпературной гидрогенизации, содержат недостаточное количество низкокипящих фракций вследствие накопления сравнительно высококипящих ароматических углеводородов. Бензины каталитической полимеризации, а также бензины, полученные путем термической конверсии газов, содержат большое количество легких фракций.

Полигликоли хороши и для разделения альдегидов, кетонов, эфиров, жирных кислот. Достоинствами этих растворителей является возможность анализа азеотропных смесей кислородсодержащих соединений с водой. Для разделения водных смесей также успешно применяются смесь глицерина с трикрезилфосфатом и диглицерин . Для определения воды в низших спиртах, кетонах, аминах и простых эфирах можно применять колонку с триэтаноламином. Малые количества низкокипящих спиртов или кетонов в водных растворах определяются на Твин 80 . Хаскин и Боднар разделили азеотропы — вода, эта-

Результаты процесса деасфальтизации зависят от режима работы установки и от качества гудрона и пропана. Содержание в гудроне большого количества низкокипящих фракций ухудшает четкость деасфальтизации, а чрезмерное углубление отбора гудрона понижает выход деасфальтизата. Для сохранения надлежащих качественных и количественных показателей процесса необходимо в зависимости от характера сырья изменять соответствующим образом температурный режим и кратность пропана. В связи с этим надлежит контролировать качество гудрона, поступающего на установку.

Кобальтмолибденовый катализатор на окиси алюминия широко применяется в промышленных процессах гидроочистки, так как он обладает высокой активностью в реакциях разрыва связей углерод — сера и высокой термической стойкостью, вследствие чего имеет весьма большой срок службы. Кроме того, этот катализатор имеет вполне приемлемую активность в реакциях насыщения алкеновых двойных связей, разрыва связей углерод — азот и углерод — кислород. Вместе с тем он весьма малоактивен в нежелательных реакциях разрыва связей углерод — углерод, так что образуются крайне незначительные количества низкокипящих компонентов; при обычных условиях гидроочистки его активность в реакциях типа полимеризации или конденсации низка. Поэтому после того, как начальная чрезмерно высокая активность катализатора будет снижена операцией сульфидирования, коксо-образование при процессах приближается к нулю. Важным преимуществом этого универсального катализатора является практически полная нечувствительность его к потенциальным каталитическим ядам.

Каталитический крекинг парафиновых углеводородов по сравнению с термическим крекингом дает значительно меньше метана и этана и больше углеводородов С3—С7. Образование большого количества низкокипящих продуктов объясняется тем, что олефины, получающиеся при первичном распаде молекулы, предельного углеводорода, крекируются с гораздо большими скоростями, чем при термическом процессе.

Легкая фракция состоит главным образом из пентан-пентено-вой и гексан-гексеновой фракций. Подвергая легкую фракцию гидрогенизации, можно повысить ее октановое число на 8. Состав пентан-пентеновой фракции приведен в табл. 66. В этой фракции содержатся значительные количества нормальных олефинов, получаемых в процессе крекинга, и изоолефинов, поэтому, подвергая эту фракцию гидрогенизации, получают соответствующие н-пара-фины и изопарафины. Однако октановое число изопарафинов выше, чем соответствующих «-парафинов, поэтому если перед гидро-

Исходные масляные дистилляты еще более сложны по составу, чем очищенные масла. Они могут содержать значительные количества нормальных парафинов , нолици-клических углеводородов с числом колец больше трех, смолистых веществ и сераорганических соединений . Кроме того, в состав масляных дистиллятов может входить некоторое количество непредельных углеводородов, образовавшихся в процессе перегонки сырья. Все они или большая часть их удаляются при очистке ДИСТИЛЛЯТОР, и в очищенные масла не попадают.

Рассмотрим теперь фиксируемое ГЖХ-анализом различие неф-тей четырех типов, указанных в табл. 1, 2 и на рис. 1 . Как уже указывалось, в основу типизации положено распределение нормальных и изопреноидных алканов. В общем виде все нефти можно разделить на две большие группы: нефти категории А, на хроматограммах которых проявляются аналитически определяемые количества нормальных и изопреноидных алканов, и нефти категории Б, на хроматограммах которых пики нормальных алканов отсутствуют. В свою очередь, в зависимости от относительной концентрации нормальных и изопреноидных алканов в нефтях А и от наличия или отсутствия изопреноидных алканов в нефтях Б нефти каждой из категорий разбиваются еще на два типа: А1, А2 и Б2, Б1.

Нефти типа Б2. Результаты опытов с нефтями типа Б2 приведены на рис. 79 и в табл. 59. В смеси продуктов термолиза нефтей типа Б2 также найдены некоторые количества нормальных алканов состава Ci2—С3о- Содержание же изопреноидов при нагреве заметно уменьшается . Содержание прочих разветвленных алканов не меняется. Зато заметно изменяется картина относительного концентрационного распределения изопреноидов. В процессе нагрева происходит уменьшение суммарной концентрации пристана и фитана при одновременном относительном увеличении изопреноидов меньшей молекулярной массы.

Имеющиеся данные о химическом составе церезина недостаточны. Некоторые авторы считают, что нерезины состоят преимущественно из высокомолекулярных кормальных алканов. Однако имеется ряд работ, в которых убедительно доказано, что церезины представляют собой циклоалканы с длинными боковыми цепями. Кроме того, они содержат разветвленные алканы, незначительные количества нормальных алканов \ очень мало алкано-аренов. В частности, твердые углеводороды петролатума карачухуросура-хапской нефти состоят в основном из циклоалканов, содержащих в молекуле до трех колец. С повышением пределов перегонки фракций петролатума уменьшается содержание циклоалканов с неразветвленной боковой цепью и увеличивается число колец, приходящихся на одну молекулу.

Если для двигателей с воспламенением от искры топливо, содержащее большие количества нормальных алканов с длинными цепями, непригодно, так как образующиеся при сжатии перекиси и другие легковоспламеняющиеся продукты вызывают детонацию, то для двигателей с воспламенением от сжатия наличие таких продуктов крайне желательно, так как они обеспечивают меньший период индукции, более низкую температуру самовоспламенения, легкий запуск и мягкую работу двигателя.

исходные неочищенные масляные дистилляты еще более сложны по составу, чем очищенные масла. Они могут содержать значительно количества нормальных плрайинов, полш^икли^ес-ких углкнодоро-дов с числом колец более трех, смолистых ре^еств и неуглеводо-родньгх соединений. Кроме того в состав масляных дистиллятов могут входить некоторое количество непредельных угл-.во,;.о_родов, образовавшихся в процессе перегонки сз/рья. Все они ил; большая часть их удаляются при с