Главная -> Словарь

Количества образующихся

Перед включением реактора на поток паров сырья открывают выхрд газов только на факел. После включения реактора образующийся крекинг-газ вытесняет остатки воздуха из аппаратуры на факел. Эта продувка проводится в течение 8—10 мин. Более точное время продувки может быть определено путем сопоставления количества образующегося крекинга-газа по показаниям расходомера и объема аппаратуры, из которой вытесняется воздух.

Показано , что на одном и том же катализаторе наблюдается определенная связь между структурами исходных циклоалкенов и стереоселективностью их гидрирования. Так, например, на PtOz количества образующегося цис-изомера уменьшаются в следующих рядах:

которые разлагаются на формальдегид и алкильный радикал. Значительная часть формальдегида, образующегося при окислении пропана, получается, вероятно, в результате разложения этих алкоксильных радикалов. Конечно, радикалы метила, реагируя с кислородом, также могут образовать формальдегид, однако Черняк и Штерн наблюдали, что добавление ацетальдегида, являющегося достоверным источником радикалов метила, к реакционной смеси пропан — кислород не приводит к заметному увеличению количества образующегося формальдегида. Результаты Маркотта Нуа по измерению скорости реакции метила с кислородом свидетельствуют также о том, что при температурах 350° С и выше в смесях с большим содержанием углеводорода важную роль играет конкурирующая реакция отщепления водорода.

Переработку мазутов восточного происхождения в первой ступени следует вести при более высоких температурах. Применение в первой ступени естественных или активированных глин или катализаторов с низкой активностью не рентабельно, так как для выжига с их поверхности всего количества образующегося кокса потребуются большие размеры регенерацион-ного устройства, введение в схему дополнительных котлов-утилизаторов и и т. д. Использование в качестве теплоносителя в первой ступени нефтяного или иного кокса, обладающего большой механической прочностью, позволяет отводить из системы укрупненный кокс , причем выжиг кокса в регенераторе можно ограничить количеством, необходимым для нужд теплового баланса. Обладая низким индексом активности, кокс исключает возможность ароматизации фракции 350—500 °С, которая имеет место, если теплоносителем служат глины или катализаторы со средним индексом активности .

Для сульфирования газообразным серным ангидридом разработаны различные варианты реакционных устройств: аппараты с перемешивающими механизмами, когда газ подается в слой сырья, насадочные колонны, секционные колонны с вращающимися тарелками и эффективным охлаждением и т. д. Применение газообразного серного ангидрида взамен олеума при сульфировании минеральных масел в одну или несколько ступеней при 60—70°С способствует увеличению выхода сульфоната более чем в два раза и уменьшению количества образующегося кислого гудрона почти на одну треть, считая на исходное масло.

Из сопоставления значений кинетических параметров кобальтмолибден, ванадийжелезо, хромсви-нецбернллий, магний, кальций, стронцийлитийнатрийка-лийцезнй. Тормозящее влияние щелочных металлов возрастает в соответствии с увеличением их основности .

В кислой среде оке им тотчас же распадается на кетон и гидроксил-амин. От соотношения между скоростями перегруппировки и дальнейшего восстановления промежуточного нитрозосоединения и зависят количества образующихся амина и кетона.

Вероятно, эту аналогию можно распространить и на относительные количества образующихся первичных изомеров; содержание первичного нитросоединения должно быть почти такое же, как и содержание пер!вичного хлорида, полученного -при хлорировании этого же парафинового углеводорода. Однако это пока еще точно не доказано. Итак, нитрование н-додекана приводит к следующей смеси изомеров:

2. Аналогичное положение отмечается также в случае газофазного нитрования пропана и н-бутана при 400°, когда изомеры еще можно разделить ректификацией. При этом количества образующихся изомеров таковы, что отношение скорости замещения первичного атома водорода ко вторичному, как и для хлорирования, равны 1 : 3,25.

что увеличение оптической плотности не должно оказывать существенного влияния непосредственно на подачу топлива в топливной системе. Увеличение количества образующихся растворимых смол приведет лишь к увеличению нагарообразования на деталях камеры сгорания. Коррозия

Крекинг протекает во времени. Чтобы получить целевые продукты в требуемых количествах, сырье необходимо выдержать определенное время при выбранной температуре в присутствии катализатора. В связи с этим важно знать не только выходы продуктов крекинга, т. е. количества образующихся из сырья легких углеводородов и кокса, но и скорости превращения углеводородов разных рядов. Проведенными исследованиями установлено, что в условиях каталитического крекинга наиболее устойчивыми являются нормальные парафиновые углеводороды и ароматические углеводороды, молекулы которых не содержат боковых цепей. Углеводороды с тем же числом атомов углерода в молекуле, но других рядов — олефицы, нафтены, ароматические углеводороды с длинными боковыми цепями — менее устойчивы и крекируются легко.

мере по двум различным механизмам. Над кислыми участками поверхности реакция идет через стадию образования карбениевого иона и является как бы внутримолекулярным алкилированием; в случае кислых катализаторов главным образом образуются циклопентаны. На металлических, в частности на платиновых, участках поверхности катализатора образованию цикла предшествует дегидрирование; помимо этих реакций на платиновых центрах проходят также изомеризация и гидроге-нолиз. Количества образующихся цнклоалканов состава С5 и С6 на Pt примерно одинаковы. Полагают, что в присутствии бифункционального катализатора, например Pt/АЬОз, дегидроциклизация, активируемая оксидными и металлическими центрами, может проходить одновременно. Фактически к тем же выводам пришли авторы работы , исследуя механизм дегидроциклиза-ции н-гептана; циклопентаны образуются двумя независимыми путями — на поверхности Pt и на А12О3.

Современный взгляд на механизм действия противоокислителей исходит из представления об окислении углеводородов как о цепном процессе, в котором зарождение цепей и их развитие идут с участием свободных радикалов . Все, что может способствовать превращению радикалов в стабильные молекулы и таким образом мешает регенерации радикалов или затрудняет их образование и накопление в продукте, должно тормозить окисление. Чтобы противоокислитель мог предохранять топливо или масло от окисления, его действие должно быть направлено на обрыв реакционной цепи путем уменьшения количества образующихся радикалов. Предполагают, что такой ингибитор , будучи веществом активным, легко отдает свой водород радикалам основного окисляющегося вещества, переводя их таким образом в неактивное состояние и заменяя их радикалами In-, не способными в силу своей относительно малой активности регенерировать радикалы и продолжать цепь:

например, чистый углеводород, то получаются данные о полной ионизации этого углеводорода для определенных условий ионизации. Если же условия ионизации сохраняются постоянными, то с известными ограничениями масс-спектр углеводорода может довольно хорошо воспроизводиться. Измерение абсолютных количеств или «интенсивности» ионов и осколков, получающихся при данных условиях ионизации, сильно зависит от многих переменных, с трудом поддающихся контролю. Наиболее существенными из этих переменных являются режим накала нити, а также природа и количество загрязняющих отложений, присутствующих на ее поверхности. Чтобы быть уверенным в точности вычислений, необходима частая проверка абсолютного количества ионов или «чувствительности» соединений. Относительные количества образующихся ионных осколков изменяются гораздо меньше, чем абсолютные количества, но все же эти изменения могут произойти, и при точных вычислениях следует вводить поправки.

Однако количества образующихся в первой ступени реакции с изобутаном 2- и 3-метилпентапов невелики, так как ступень 1 является всего лишь инициирующей ступенью.

Но здесь возникают другие затруднения. Если количества образующихся кокса и газа могут быть значительно сокращены внесенными улучшениями в нагреве, все-таки невозможно совефшенно' уничтожить выделение их во время самой реакции крэкинга в па-

Систематического изучения образования отложений в двигателе долгое время не проводилось из-за отсутствия надежного метода быстрой оценки количества образующихся отложений. Известные в литературе методы основываются либо на длительных испытаниях