Главная -> Словарь

Количества получаемых

Г. И. Кичкин и А. С. Великовский показали, что с увеличением в масле количества полициклических ароматических углеводородов склонность масел к окислению в тонком слое уменьшается. В этом можно усмотреть известную аналогию с тем, что говорилось выше об окислении масел в объеме и о роли при этом ароматических углеводородов.

Глубокий, или жесткий крекинг, осуществляемый при 530— 550°С, предназначен для деструктивной переработки первичных и вторичных газойлей с получением в качестве целевых продуктов термического газойля — сырья для производства технического углерода — и дистиллятного крекинг-остатка — сырья для производства игольчатого кокса. В этом процессе реакции распада протекают глубоко и сопровождаются образованием большого количества полициклических ароматических углеводородов.

Термическое деалкилирование характеризуется высоким температурным режимом и давлением в реакционной зоне около 50 am. Вследствие высокого парциального давления водорода направление протекающих реакций значительно отличается от реакций, свойственных пиролизу алкилароматического сырья. В частности, при пиролизе толуола образуется продукт конденсации — дибензил СвН5СН2СН2С0Н5, и эта реакция протекает быстрее, чем деметилирование в бензол. С увеличением степени конверсии образуются и продукты более глубокого уплотнения — дифенил и его производные, а также небольшие количества полициклических соединений типа нафталина, фенантрена и др.

Каменноугольная смола содержит большие абсолютные количества полициклических ароматических соединений. Однако индивидуальные полициклические ароматические углеводороды, кроме антрацена, до последнего времени не нашли крупного промышленного применения. Причиной этого была и недостаточная готовность потребляющих отраслей химической промышленности к широкому использованию уникальных веществ, и несовершенство технологических процессов, которые были ориентированы на получение из смолы только реактивов. В последнее время ситуация меняется и в связи с развитием новой техники начала складываться потребность в ряде индивидуальных веществ и их производных. Часто от-356

Однако в цитированной выше работе указывается, что полициклические нафтеновые углеводороды, содержащиеся в высококипящих фракциях бакинских и сернистых эмбенских нефтей, имеют значения п™ выше 1,49 . Фракции нафтеновых углеводородов дистиллята ильской нефти, выкипающего в пределах 420—470°, имеют, по данным тех же авторов, значения п™ от 1,4970 до 1,5041. Исследование С. Э. Крейна и Л. А. Александровой по адсорбционному разделению нафтеновых фракций также показало наличие небольшого количества полициклических нафтенов с коэффициентом преломления п™= =1,4977 , а также Пд=1,4928

В. П. Соловьев и Н. И. Черножуков исследовали кинетику изменения состава лакообразных веществ, образующихся при окислении остаточного масла и с добавлением к нему дополнительного количества полициклических ароматических углеводородов, извлеченных из того же масла. Анализ данных окисления в тонком слое при 250° в течение 1—3 час. показал, что содержание в масле 12% ароматических углеводородов, десорбируемых при хромато-графическом разделении на силикагеле бензолом, резко тормозит окисление нафтенов, а также малоциклических ароматических углеводородов. Эксплуатационные свойства фракций нафтенов, ароматических углеводородов и смол были исследованы лабораторными методами С. Э. Крейном и М. С. Боровой .

Сырье парафинового характера с небольшим содержанием гетероатомных соединений превращается в процессе с малым тепловым эффектом . В то же время глубокая переработка сырья, содержащего весьма большие количества полициклических аро-

Глубокий, или жесткий крекинг, осуществляемый при 530— 550°С, предназначен для деструктивной переработки первичных и вторичных газойлей с получением в качестве целевых продуктов термического газойля — сырья для производства технического углерода — и дистиллятного крекинг-остатка — сырья для производства игольчатого кокса. В этом процессе реакции распада протекают глубоко и сопровождаются образованием большого количества полициклических ароматических углеводородов.

Larsen полагает, что особенности свойств углей средней стадии метаморфизма, содержащих 86-88% углерода, обусловлены уменьшением плотности "сшивок" между макромолекулами, накоплением некоторого критического количества полициклических ароматических фрагментов, связанных в стопки за счет невалентных взаимодействий. Этим объясняется оптический дихроизм и набухание углей, которое происходит в направлении, перпендикулярном послойной укладке образцов. При пиролизе этих углей они претерпевают фазовый переход из стеклообразного в резиноподобное состояние. При этом растет подвижность протонов, повышается - в 100 раз коэффициент диффузии, при дилатометрических измерениях наблюдается сжатие образцов. После О-алкилирования углей температура фазового перехода понижается с 651 до 536 К вследствие разрушения водородных связей и пластифицирующего действия алкильных групп. При Т = = 600-700 К химическая деструкция играет меньшую роль по сравнению с физическими процессами разрыва невалентных связей. Усиление диффузии при фазовом переходе способствует выделению низкомолекулярных продуктов, образующих смолы пиролиза, и освобождению макромолекулярных фрагментов, переориентация которых облегчает конденсацию с образованием полициклических ароматических фрагментов. Выше 760 К доминируют химические реакции, приводящие к образованию полукокса, а затем кокса.

В молекулах же смол и высокомолекулярных углеводородов тяжелых остатков термической, термоконтактной и термокаталитической переработки нефти содержатся значительные количества полициклических конденсированных систем. Большая работа по изучению •состава и свойств высокомолекулярных соединений из,.масляного гудрона некоторых нефтей Советского Союза , а также в экстрактах селективной очистки масел проведена Жердевой с сотрудниками (((72—75 J.

Изменяя энергию потока ионизирующих электронов, можно до известной степени контролировать относительные количества получаемых ионов и осколков, но по соображениям воспроизводимости и точности анализов обычно эта энергия поддерживается на уровне от 50 до 100 электрон-вольт . Как показано па рис. 1, в этих пределах небольшие изменения энергии мало влияют на процесс ионизации углеводородов.

Реакция пиролиза происходит в паровой фазе при низком давлении. Состав продуктов мало отличается от состава продуктов обычного крекинга: получают и газы, и легкие жидкие прог дукты, и остаточные смолы, и углеродистые твердые соединения* однако увеличение температуры и уменьшение давления по сравнению с условиями других процессов крекинга изменяют относительные количества получаемых продуктов.

Учитывая масштабы переработки угля, следует отметить 'тройные количества получаемых водорода, окиси углерода, метана и даже этилена, несмотря на малое содержание последнего в газах промышленной углепереработки. Так, например, ii коксовом газе содержание этилена составляет от 0,8 до 1,2% . По весу это составляет около 2% от общего количества газообразных продуктов сухой перегонки, пли 0,375% от веса переработанного угля. Эти цифры показывают, что этилен является одним из ценных продуктов коксования, сравнимым по своему значению с аммиаком или бензолом. Коксовая установка средних размеров, перерабатывающая •')00 тыс. т угля в год, может дать до 1250 т этилена. На обогрев коксовых печем; и дальнее газоснабжение идет около 60% выработки коксового газа; 40% остается для химических синтезов, а также для использования главной составной части — метана - - is виде газообразного моторного топлива в баллонах. Огромное количество метана получается, кроме того, при промышленном гидрировании угля в моторное топливо.

Таким образом, для товарных дизельных топлив, получаемых прямой разгонкой нефтей, цетеновое число колеблется в пределах от 35 до 75. Между тем, многие тихоходные дизели хорошо работают на топливе с цетеновым числом 35 и ниже; для быстроходных же двигателей этого типа требуется топливо с цетеновым числом 60. Ввиду широкого распространения последних имеющиеся ресурсы соляров парафинистых нефтей становятся явно недостаточными. К тому же количества получаемых соляров год от года сокращаются вследствие использования их в качестве исходного сырья для крекинга. Низкоцетеновые соляры нафтено-ароматических нефтей, появление на рынке крекинг-соляров, наконец, богатые ароматическими углеводородами смолы промышленности искусственного жидкого тошш-на,— все это стимулирует поиски добавок и компонентов, исправляющих температуру самовоспламенения топлив. Одной из

Таким образом, представленные тяжелые асфальтосиолистые нефти благоприятны для производства из них дорожных битумов в отношении как качества, так и количества получаемых битумов.

При первоначальной частичной автоматизации добычи нефти к газа информация о режиме эксплуатации отдельных скважин, количества получаемых нефти, газа и воды и другие сведения собирают на диспетчерском пункте, откуда диспетчер регулирует добычу и очистку нефти и газа. Дальнейшая автоматизация, заключается р. применении управляющей вычислительной машины, которая имеете диспетчера регулирует работу группы скважин или промысла.

Схема ректификационной установки и последовательность выделения отдельных компонентов зависят от состава исходной смеси, требуемой чистоты продуктов и количества получаемых фракций.

Таким образом, представленные тяжелые асфаяьтосмояистые нефти благоприятны для производства из них дорожных битумов в отношении как качества, так и количества получаемых битумов.

с целью определения количества получаемых продуктов по извест-

Работа проводилась с целью получения математической зависимости качества и количества получаемых продуктов от режимных

Таким образом, представленные тяжелые асфальтосиолистые нефти благоприятны для производства из них дорожных битумов в отношении как качества, так и количества получаемых битумов.