Главная -> Словарь

Количества растворителя

Следует обратить внимание на две интересные особенности, характерные для данных, приведенных на рис. 6. Первая — в кислоте на момент начала подачи олефинов содержалось одно и то же количество растворенных углеводородов. Это можно объяснить тем, что перед подачей олефинов в системе перемешивается изобутан с серной кислотой и образуются заметные количества растворимых углеводородов. Это говорит о том, что последние образуются не только из диенов, олефинов или сернистых соединений. Другая особенность состоит в том, что в опыте с высокоинтенсивной турбиной содержание растворенных в. кислоте углеводородов через 225 ч после начала подачи олефинов начинает расти нелинейно. Это указывает, что кислота «отработала» свой срок службы* .

явление общего порядка, и неизвестна нефть, в сопровождающих водах которой находились бы заметные количества растворимых сульфатов, тем не менее далеко не во всех случаях это приводило к осернению нефти. Вследствие этого затруднительно искать причины осерыения нефти в самой нефти на той или иной стадии ее развития; правильнее было бы искать причину осерненяя в региональных явлениях, внедряющих серу извне, вне всякой зависимости от исходного материала или биологических процессов. В этом случае между биологическим восстановлением сульфатов, вообще биологической деятельностью и процессами, определяющими свойства нефти, надо видеть явления парагенетического, а не причинного характера. Иными словами, любая нефть при подходящих условиях может подвергнуться осернению, если этому благоприятствует геологическая обстановка, например совместное отложение нефтеобразующего материала и сульфидов железа в активной форме.

образуются растворимые в кислоте углеводороды, которые должны непрерывно удаляться из циркулирующей кислоты. Так, на одной действующей установке в течение продолжительного времени получались лишь весьма небольшие количества растворимых в кислоте соединений. Эти углеводороды накапливались в небольшом передвижном резервуаре, который до сего времени еще не заполнен. Следовательно, задача сводится к тому, чтобы предотвратить образование этих соединений. Хотя цель еще не достигнута, но некоторые успехи в этом направлении возможны, если проводить процесс с высоким отношением изобутан : алкен. Значительную помощь в этом отношении оказывает и совершенствование конструкции реактора.

Кислотная сила серной кислоты выше. Функция кислотности Гаммета для 100 % H2SO4 может достигать 12, тогда как для HF эта величина равна 10. Известны окисляющая способность концентрированной серной кислоты, а также ее способность образовывать алкилсульфаты. Поэтому для получения алкилбензинов на практике используют серную кислоту с концентрацией от 98,5-99,5 до 86-88 % по моногидрату. В кислоте не допускается присутствие 8Оз свободного, тогда как наличие в ней 2-3 % растворенных углеводородов дает лучшие результаты. По мере накопления в кислоте воды и большего количества растворимых углеводородов показатели процесса алкилирования резко ухудшаются. В этом случае начинает доминировать полимеризация. Особо заметно снижается растворимость одного из реагентов — изобутана. При рабочей температуре 13 °С с изменении концентрации K^SC^c 99,5 до 96,5 % растворимость изобутана в кислоте снижается с 0,10 до 0,04 масс. %. Алкилирование в серной кислоте требует жесткого контроля температуры экзотермической реакции в интервале 5-15 °С, высокого мольного отношения изобутан : олефины равного : 1 и интенсивного перемешивания, а также регенерации отработанной кислоты, содержащей органические полимеры.

Подсмольные воды предприятий, перерабатывающих прибалтийские сланцы, содержат заметные количества растворимых соединений, основную массу и основную ценность которых составляют двухатомные фенолы — диметилрезорцины. Помимо фенолов, в подсмольных водах содержатся: альдегиды, кетоны, органические кислоты, аммиак, органические основания и различные соли. Из подсмольных вод выделены следующие соединения :

Интересно отметить, что предварительно карбонизованный в. атмосфере N2, Не, Аг уголь под давлением этих газов оказывает на продукты процесса газификации большее влияние, чем продолжительность реакции. Отмечено, что предварительный нагрев угля в инертной атмосфере позволяет снизить расход Н2 однако при этом уменьшается выход масел и суммарного количества растворимых в ТГФ продуктов .

Окисление смесей аценафтена и тетралина с алканами и цикла-нами протекает весьма интенсивно с образованием значительного количества растворимых продуктов и твердой фазы. Нафтено-арома-тические углеводороды ни в коей мере не тормозят окисление

Результаты озонолитической деструкции нефтяных смол и асфальтенов зависят от химической природы исходных веществ и от условий озонирования и последующего разделения продуктов реакции по принятой схеме . Повышение температуры и общего расхода озона может привести к нежелательному развитию побочных реакций окислительного расщепления молекул. Состав и свойства реакционной среды определяют соотношения выходов нерастворимых А и растворимых Б продуктов реакции, а иногда и функциональный состав последних . Выходы продуктов озонолиза меняются даже при сравнительно небольших различиях в свойствах реакционной среды; так, озонолиз смол русской нефти в гексане привел к образованию намного меньшего количества растворимых веществ Б по сравнению с процессом в петролейном эфире . Для получения воспроизводимых данных температуру процесса, состав растворителя и условия разделения продуктов, конечно, надо унифицировать, что и осуществлялось нами в серийных исследованиях.

образуются растворимые в кислоте углеводороды, которые должны непрерывно удаляться из циркулирующей кислоты. Так, на одной действующей установке в течение продолжительного времени получались лишь весьма небольшие количества растворимых в кислоте соединений. Эти углеводороды накапливались в небольшом передвижном резервуаре, который до сего времени еще не заполнен. Следовательно, задача сводится к тому, чтобы предотвратить образование этих соединений. Хотя цель еще не достигнута, но некоторые успехи в этом направлении возможны, если проводить процесс с высоким отношением шюбутан : алкен. Значительную помощь в этом отношении оказывает и совершенствование конструкции реактора.

выход кислот при окислении был значительно повышен присутствием нафтената кобальта. Это же вещество дает значительно лучшие выхода кислот, чем свинец, который был признан лучшим из металлических катализаторов 36. Эти же исследователи сравнили активности различных нафтенатов. Наиболее активным оказывается нафтенат марганца, а наименее активным—нафтенат цинка. Промежуточную активность обнаружили нафтенаты меди и свинца37. Самими активными оказались марганцевые соли высокомолекулярных сульфокислот. Наблюдалось, что масла, очищенные серной кислотой, окислялись почти в такой же мере, как и неочищенные масла. Однако первые давали большие количества растворимых кислот, а последние давали больше оксикислот. Перегнанные, хорошо очищенные серной кислотой масла в отсутствии катализатора не окислялись, а только темнели в результате разложения. Окисляемость масел, подвергавшихся, кислотной обработке, может быть тем не менее повышена также добавкой литиевых, натриевых, калиевых или железных солей нафтеновых кислот 38.

При проведении процесса потения встречаются значительные трудности, и в будущем он, очевидно, будет вытеснен процессом обезмасли-вания растворителями . В этом процессе парафин нагревают с дихлорэтаном, после чего охлаждают и центрифугируют. Такой процесс требует большого количества растворителя. Парафины окончательно очищают серной кислотой и обесцвечивают отбеливающей глиной, получая парафины с содержанием менее 0,3% масла .

При переработке мазутов, содержащих значительное количество-полициклических углеводородов с большим числом колец и короткими алифатическими цепями в молекулах, легко окисляющихся и ухудшающих вязкостно-температурные свойства масел, рассмотренные выше методы очистки оказываются недостаточно удовлетворительными. Поэтому с увеличением потребления смазочных масел и необходимостью перерабатывать мазуты не только отборных масляных нефтей, но и менее качественных получила распространение селективная очистка, т. е. очистка при помощи селективных растворителей. Этот метод очистки основан на подборе растворителей, обладающих при определенной температуре и соотношении количества растворителя и очищаемого масла разной растворяющей способностью к нежелательным и полезным компонентам масла.

Вариант самостоятельного осуществления процесса. В рассматриваемом варианте процесс экстракционной депарафинизации осуществляют в три ступени. В I ступени экстракции на обработку сырья подают 60—70% от общего количества растворителя, что составляет 400—700% от сырья. Экстракцию проводят при конечной температуре процесса —35 -.----39°. Экстракт I ступени вполне насыщен целевым низкозастывающим продуктом, поэтому его выводят из процесса и после использования его холода направляют на регенерацию растворителя. Остаток от экстракции I ступени, в котором содержится значительное

Аддукты образуются в системе жидкость — жидкость или жидкость — твердое тело в присутствии небольшого количества растворителя .

представляется интересным пользоваться абсорбцией при низких температурах и высоком давлении, но на практике экономичнее пользоваться небольшими давлениями порядка нескольких килограммов, применяя зато большие количества растворителя. Послед-кий охлаждают предварительно до 20° С и-поддерживают скорость движения его в циркуляционной системе таким образом, чтобы температура в абсорбере держалась на постоянном) уровне несмотря на выделение тепла вследствие испарения растворенного бензина. В качестве растворителя применяется нефтяной газ-ойль, каменноугольные и буроугольные смолы. .- - .,

На эффективность деасфальтизации влияет соотношение между количествами пропана и гудрона. При добавлении небольших порций пропана к гудрону происходит их полное смешивание. Дальнейшее добавление пропана приводит к образованию двухфазной системы: раствора углеводородов в пропане и раствора пропана в смолисто-асфальтеновых веществах* С увеличением доли пропана в системе разбавляется пропано-вый раствор, в результате концентрация растворенных в нем компонентов уменьшается, силы взаимного притяжения угле* водородов ослабевают и из раствора выделяются наиболее высокомолекулярные углеводороды. Действие этого фактора проявляется до тех пор, пока оно не перекрывается другим —• обычным увеличением количества растворенного вещества при увеличении количества растворителя. Таким образом, существует оптимальное соотношение между пропаном и гудроном^ при котором получается и оптимальное качество деасфальтизата. Выход асфальта при этом наибольший, а температура размягчения наименьшая. С повышением температуры деасфальтизации упомянутый оптимум наблюдается при меньших содержаниях пропана.

При комнатной температуре небольшие количества избирательных растворителей полностью растворяются в смазочном масле. С увеличением количества растворителя при определенном объемном соотношении образуются две жидкие фазы. Верхняя фаза представляет собой масло с небольшой примесью растворителя, а нижняя — раствор нежелательных компонентов масла в избирательном растворителе. Верхняя жидкая фаза называется рафинатным раствором, а нижняя — экстрактным раствором.

Увеличение количества растворителя для полного удаления смол является неэффективным и снижает выход масла в результате удаления ряда полезных соединений , улучшающих стабильность.

Свойства и структура частиц комплекса, образующихся при взаимодействии карбамида с н-алканамя и находящихся в нефтяных фракциях, зависят от состояния карбамида, качества и количества растворителя и активатора, температуры и от других условий. При использовании водного раствора карбамида комплекс состоит из нескольких твердых и жидких фаз. К твердым относятся кристаллы карбамида и комплекса; к жидким -деларафинированный продукт, растворитель, активатор и вода. При использовании кристаллического карбамида комплекс состоит из твердой фазы и жидкой .

В работах приводятся данные о влиянии количества растворителя на полноту извлечения н-алканов. Верхний предел ограничивается разложением комплекса. При добавлении растворителя больше определенной вели-

Многочисленные исследования, а также опыт работы установок карбамидной депарафинизации показали, что чистота получаемых жидких парафинов зависит от качества и количества растворителя, содержания ароматических углеводородов в сырье, степени контактирования комплекса с промывной жидкостью, агрегатного состояния комплекса, способа разделения суспензий и промывки комплекса.