Главная -> Словарь

Количества сероводорода

В сырых нефтях и в товарных реактивных топливах тиофаны содеря;атся в значительных количествах. На их долю приходится не менее 40—50% от общего количества сернистых соединений, присутствующих в топливах. К настоящему времени из нефти и нефтепродуктов удалось выделить и идентифицировать некоторые тиофаны. Так, из фракции уоссонской нефти, выкипающей до 150° С, выделены и идентифицированы следующие тиофаны

Снижение активности катализатора и в первой и во второй ступени может привести к уменьшению сортности базового авиабензина. Чем выше содержание в последнем ароматических углеводородов и изомерных парафиновых углеводородов , тем выше сортность бензина. В общем случае с увеличением количества сернистых соединений в сырье содержание их в бензине также повышается.

С увеличением количества сернистых соединений в сырье повышается их содержание и в крекинг-бензине, что отрицательно сказывается на октановом числе прежде всего этилированного крекинг-бензина.

Необходимо отмерить, что содержание серы в бензине зависит не только от характера и количества сернистых соединений в сырье, но и от глубины крекинга и режима процесса. Содержание серы ^увеличивается с повыдаением его конца кииенияГ ~

: минимальное увеличение себестоимости основной продукции, использование минимальных площадок для установки, применение недорогих и недефицитных реагентов; возможность непосредственного использования конечных продуктов или удобной их переработки; полной автоматизации процесса очистки и гибкости к возможным колебаниям режимов; минимального количества сернистых соединений в выбрасываемых из установки газах; обеспечения хорошего рассеивания в атмосфере.

Установленная обратно пропорциональная зависимость величины коррозии от общего количества сернистых соединений в топливных компаундах очевидно обусловлена праявлением их защитных свойств.

Отличительной особенностью сырого сланцевого бензина является присутствие в нем фенолов, нейтральных кислородных и значительного количества сернистых соединений, в основном производных тжофена. Во фракции до 67° С, кроме олефиновых углеводородов, обнаружены также циклопентен и диеновые углеводороды: изопрен и пиперилен ; вероятно присутствие циклопентадиена .

Очищенный газ, выходящий сверху из каталитических реакторов, поступает в печь дожига 5, где остаточные количества сернистых соединений сжигаются, образуя SO2. Содержание этих компонентов в очищенном газе составляет обычно 0,1-0,2 % по объему . Продукты сгорания через дымовую трубу 6 выбрасываются в атмосферу.

При гидрировании сырья, содержащего значительные количества сернистых соединений , последние легко разлагаются и переходят в сероводород. Расход водорода на гидроочистку зависит от вида сернистых соединений. Его можно определять по формуле

Указанные катализаторы совершенно нечувствительны к отравляющему действию серы, вследствие чего их можно применять даже при гидрогенизации высокосернистых нефтяных фракций. При длительной работе они требуют даже добавки некоторого количества сероводорода для дополнительного осернения. В противном случае при температуре

Смешанные богатые газы .подвергают алкацид-иой очистке при давлении около 2 ат и дополнительно щелочной промывке для полного удаления оетаточното сероводорода. Небольшие количества сероводорода в объединенных богатых газах получаются частично в результате расщепления сернистого карбонила и меркаптанов, еще содержащихся в богатых газах жидкой фазы после предварительной алкацидной очистки , и частично за счет сероводорода, добавляемого для осернения катализатора бензинирования. Извлекаемый сероводород снова используется для осернения катализатора, а избыток перерабатывается на серную кислоту или элементарную серу.

Сульфидная форма катализатора в условиях .процесса гидрообессерива-ния является его рабочим состоянием. Установлено, что наивысшей активностью обладают дисульфид молибдена и смешанный сульфид никеля . При обработке алюмоникельмолибденового катализатора водородом, содержащим небольшие количества сероводорода, протекают следующие реакции:

4) ядовитость сернистых нефтепродуктов, содержащих значительные количества сероводорода, в связи с чем для обеспечения безопасной работы требуются более подготовленный персонал для обслуживания установки и осуществления ряда дополнительных мероприятий по технике безопасности;

Этилен не реагирует с серой при 140°, но при 325° 'образуются значительные количества сероводорода и 3% этилмеркаптана, очевидно, являющегося продуктом вторичной реакции между этиленом и сероводородом. Нагреванием других олефинов с этилтетрасульфидом при 180°, т. е. при температуре разложения тетрасульфида с образованием атомарной серы, образуется до 20% меркаптанов и алкилсульфи-дов .

Известны добавки иного рода, используемые в процессе окисления; например, обогащение воздуха кислородом или использование чистого кислрро-да и озона. Предложены и другие окислители: сера, селен, теллур, галогены , азотная и серная кислоты и др. Более подробные сведения о действии этих окислителей приведены в книге Р. Б. Гуна . Здесь соответствующие исследования не рассматриваются, так как полученные битумы по экономическим показателям не могут конкурировать с битумами, окисленными воздухом. Можно лишь отметить большее распространение серы, причем если окисление гудрона серой приводит к получению битума с недостаточной дуктильностью , то предварительное крекирование гудрона позволяет повысить дуктильность даже при переработке выеокопара-финистого сырья, хотя само по себе крекирование не способствует улучшению дуктильности . Препятствием для применения серы в качестве окислителя является выделение в процессе окисления значительного количества сероводорода и других летучих сернистых .соединений , что осложняет процесс, в частности обезвреживание отработанных газов окисления.

В К-502 отработанным растворам КТК, содержащим 0,1-3% мае. едкого натра, происходит извлечение остаточного количества сероводорода из фракции Сз-С4- После полной отработки раствора едкого натра, раствор КТК из К-502 периодически направляется на блок обезвреживания сернисто-щелочных стоков. Подача отработанного КТК в К-502 осуществляется периодически насосом Н-503. Схемой предусмотрена также подача в К-502 свежей щелочи из Е-504 насосом Н-505. Из аппарата предварительного защелачивания фракция С3-С4 поступает в куб экстрактора К-503. В верхнюю часть экстрактора насосом Н-503 подается катализаторный комплекс, предварительно охлажденный в холодильнике Х-501 водой до 25-40°С. В экстракторе К-503 происходит извлечение меркаптанов из фракции Сз-С4 по реакции:

Пентановая фракция направляется в колонну предварительного защелачивания К-505, где отработанным раствором КТК происходи! извлечение из фр. Сз остаточного количества сероводорода.

На блоке стабилизации происходит удаление растворенных углеводородных газов и незначительного количества сероводорода из платформата. Блок стабилизации состоит из колонны-стабилизатора К-4, подогревателя низа колонны К-4 рибойлера Т-11, теплообменного и холодильного оборудования, сепараторов Е-10 и С-2.

Загрязнение окружающей среды происходит и при очистке серо-водородсодержащих газов с получением большого количества сероводорода. Основным процессом переработки H2S является процесс Клауса, при котором H2S превращается в элементную серу в процессе сжигания и термокаталитического превращения. Однако эффективность превращения H2S в серу не превышает 95%, то есть 5% от всего количества сероводорода выбрасывается в атмосферу в виде оксидов серы. Количество выбрасываемого в атмосферу SO2 можно определить по формуле :

Абсорбент должен циркулировать в противотоке к кислому газу для обеспечения высокой степени его очистки, а интенсивность циркуляции жидкости Q должна быть достаточной для поглощения всего количества сероводорода, поступающего на очистку, т.е.