Главная -> Словарь

Количества соединений

В настоящее время разработан ряд автоматических хроматографов. В этих приборах при прохождении газа через разделительную колонку количества содержащихся в нем компонентов измеряют при помощи специальных детекторов. Для определения количества какого-либо компонента по теплоте сгорания в детектор помещают одно плечо мостика Уитстона с заранее известным сопротивлением. При прохождении газа-носителя через детектор температура спирали и ее сопротивление не изменяются. При появлении в газе углеводорода и сгорании его на раскаленной спирали выделяется тепло, повышается температура спирали и изменяется ее сопротивление. По изменению сопротивления определяют количество углеводородного компонента.

Содержание ароматики, •/. бее. от количества содержащихся в

Установлено, что радикалы биссульфидов являются разветвленными первичными алкилами. Разветвление-углеводородной цепочки находится в 3-, -. При выделении меркаптанов из дистиллятов спиртово-щелоч-ной экстракцией сохраняются, очевидно, более устойчивые первичные и вторичные меркаптаны. Устойчивость индивидуальных меркаптанов в щелочных растворах во многом зависит от их строения и молекулярного веса . Спиртово-щелочной экстракцией выделяют 60—65% меркаптанов от всего количества содержащихся в дистиллятах 150—350° при одновременной глубокой очистке дистиллятов от меркгптанной серы. Содержание общей серы в рафинатах уменьшается на все количество имевшейся меркаптан-ной серы . Очевидно, 30—35% меркаптанов превращается в растворимые в спиртово-щелочном слое продукты окисления. Строение этой части меркаптанов, содержащихся в дистиллятах 150—350е, предстоит установить другими способами. Часть меркаптанов теряется при получении из них биссульфидов. Таким образом, удалось установить строение 50—55% от имевшихся меркаптанов в дистиллятах. Целью нашей работы является получение биссульфидов из концентратов меркаптанов и изучение состава концентратов меркаптанов для использования их в народном хозяйстве. Это нам в какой-то мере удалось решить. Можно сделать предположение, что в условиях спиртово-щелочной экстракции меркаптанов из дистиллятов будут получаться концентраты меркаптанов приближенно постоянного состава независимо от месторождения нефтей. Концентраты меркаптанов, полученные из дистиллятов 200—300° староишимбайских нефтей в 1962 г., и концентраты меркаптанов, полученные из дистиллятов 180^—350" общей закачки нефтей на Салаватском НХК в 1967 г., по своим физико-химическим свойствам соответствовали ранее описанным .

Вопрос о допустимом содержании в масле сернистых соединений и о влиянии характера этих соединений на эксплуатационные свойства масел в настоящее время не может считаться выясненным. Н. Г. Пучков и М. С. Боровая на основе испытаний масел из сернистых и несернистых нефтей на карбюраторном двигателе утверждают, что масла из сернистых нефтей дают повышенное ла-кообразование вследствие содержания в них сернистых соединений. В работе Л. Г. Жердевой и Б. Б. Кроль показано, что при испытании масел, содержащих от 0,8 до 1,1% серы на двигателе Дизеля, получено пониженное лакообразование. По данным С. Э. Крейна, К. К. Папок и Б. С. Зусевой , добавление к маслам сернистых соединений в концентрации, не превышающей 0,2% в пересчете на серу, большей частью тормозило образование продуктов окислительной конденсации. Если же количество сернистых соединений доходило до 1,8 —2,0% , то обычно повышалось лакообразование. Таким образом, вопрос об окислительной устойчивости масел из сернистых нефтей не решается однозначно. Очевидно, эти масла в зависимости от характера и количества содержащихся в них сернистых соединений могут быть недостаточно устойчивыми к окислению .

количества содержащихся в нефти асфальтенов , силикагелевых смол и твердых парафинов выше нуля:

фильтрации, независимо от количества содержащихся в них за-

При выборе коагулятора для предварительной обработки масел необходимо определить содержание в них воды и механических примесей и провести соответствующие лабораторные опыты по определению эффективности коагулятора. .Серная кислота в качестве коагулятора применима для всех масел, не поддающихся фильтрации, независимо от количества содержащихся в них загрязнений. Но содержание воды в отработанном масле должно быть по возможности минимальным .

Цвет алкилнафталинов зависит от количества содержащихся в них примесей окисленных соединений и может служить удобным методом приближенной оценки микроколичеств смолистых веществ в продуктах .

На образцах катализаторов, приготовленных описанным способом, было проведено алкилирование бензола пропиленом по описанной ранее методике . Зависимость конверсии пропилена от содержания фторида бора, сорбированного алюмосиликатом, а также от природы и количества содержащихся в алюмосиликате катионов представлена на рисунках 35—37.

Такое распределение может быть получено при денситометрии ТСХ или путем деления хроматограммы на узкие участки с последующим элюированием и определением количества содержащихся в каждом из них порфиринов. В качестве стандарта при хроматографировании во избежание влияния на распределение случайных факторов рекомендуется использовать синтетический ванадилэтиопорфирин .

Эта схема, применяемая на ряде крекинг-установок с умеренной циркуляцией шарикового катализатора между регенератором в..реактором, дает возможность регулировать состав загрузки реактора путем вывода из сепаратора, минуя реактор, части неиспарившихся фракций, если последние дают много кокса или содержат недопустимые количества соединений, портящих катализатор. В последнем случае на подготовительную секцию возлагается дополнительная функция — вторичная перегонка сырья.

В 1923 г. Миджлей и Дюмануа во Франции обнаружили почти одновременно необычайные качества теграэтил-свинца. Исследованиям были подвергнуты громадные количества соединений, более или менее отвечающих указанным условиям. У многих из них были обнаружены свойства значительно понижать подверженность к детонации при прибавлении их к бензолу в значительных пропорциях. Они разбиваются на две категории; из них мы упомянем лишь главнейшие.

ГЖХ методы обычно служат завершающей стадией разделения концентратов. Если природа анализируемых соединений известна, то этими методами можно получить информацию о количественном составе смеси. В противном случае элюируемые из ГЖХ колонки узкие фракции или индивидуальные соединения можно уловить и проанализировать другими физико-химическими методами. Таким способом получена очень большая доля сведений о составе и строении нефтяных ГАС. Современные средства автоматизации газохроматографических процессов позволяют использовать в препаративной работе даже капиллярные колонки, способные разделять лишь очень малые количества вещества , и путем многократного автоматического ввода проб, улавливания и накопления элюируемых фракций получать миллиграммовые количества соединений, достаточные для анализа спектральными и радиоспектроскопическими методами .

Для изучения и сравнения механизма отравления цеолитного катализатора к сырью крекинга в лабораторных условиях добавляли различные количества соединений никеля и ванадия - от 1,0 до 20,0% на катализатор. Оказалось, что сначала в реакцию вступают соединения никеля, а затем соединения ванадия. Об этом можно судить по бо'льшим степени конверсии, выходу кокса и соотношению выхода водорода к выходу продукта гидрогенолиза при малых добавках соединений никеля и торможению выхода перечисленных продуктов по мере роста добавок соединений никеля .

Довольно подробно изучена технология окислительного дегидрирования бутенов. Среди большого числа предложенных каталитических систем лучшие результаты получены при использовании катализаторов на основе окисей молибдена и висмута. Эти окиси, взятые по отдельности, обладают низкой активностью, однако в условиях приготовления и эксплуатации взаимодействуют друг с другом с образованием молибдатов висмута. Наибольшей эффективностью обладают катализаторы с атомным отношением Bi : Mo, близким к единице. Процесс с использованием висмут-молибденовых катализаторов может осуществляться как в реакторах с неподвижным слоем катализатора , так и в системах с псевдоожиженным слоем. В первом случае в качестве носителя обычно применяется крупнопористый силикагель, а во втором — силиказоль. Для повышения стабильности к катализаторам добавляют небольшие количества соединений фосфора .

И, в-третьих, примем, что в системе поддерживают строго-постоянными и объем кислоты, и ее кислотность. Тогда еще одной проблемой становится точный анализ откачиваемой кислоты. Пробы последней обычно обладают значительной вязкостью и содержат заметные количества увлеченных углеводородов. Для воспроизводимости результатов анализа следует полностью отделить углеводородную фазу центрифугированием. Большинство лабораторий дают значения титруемой кислотности кислой части пробы . Поскольку результат выражается в % серной кислотыг важно помнить, что кислота, откачиваемая с установки, представляет собой не просто раствор H2SO4, но очень сложную смесь H2SO4, слабых органических кислот, сульфокислот, сульфидов, растворенных в кислоте полимеров, а также углистых частиц, воды и, возможно, других веществ . Природа и относительные количества соединений, разбавляющих кислоту, могут меняться, и по ним можно судить, сколько потребуется свежей кислоты и как она будет вести себя в реакторе в качестве катализатора.

Дня нефтепродуктов характерно присутствие в них активных серосодержащих соединений и некоторого количества соединений с полярными группами. Значения кислотного числа, составляющие для свежих масел 0,02-0,15 мг/г КОН и для отработавших масел 2,5-3,0 мг/г КОН, указывают на присутствие в масляной фазе органических кислот. Очевидно, что указанные соединения и кислоты могут играть роль ПАВ, т. е. могут обеспечивать некоторую устойчивость судовых нефтесодержащих вод за счет создания фактора стабилизации.

1 Небольшие количества соединений, содержащих серу, азот и кислород, не представляют для нас л данном случае интереса.

Наличие большого количества соединений "активной серы", в основном меркаптанов, в светлых фракциях нефти и газоконденсатов делает необходимым их последующее удаление для повышения качества и эксплуатационных свойств нефтепродуктов. Одним из эффективных методов очистки жидких и газообразных углеводородов от

5. Образование сложных эфиров. В зависимости от применяемого катализатора — хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, фтористого водорода или серной кислоты — продукты алкилирования иногда содержат небольшие количества соединений хлора, фтора или серы. Эти соединения обычно представляют алкильные сложные эфиры, образовавшиеся в результате присоединения хлористого водорода, фтористого водорода или серной кислоты к олефину. Их образование неизбежно сопутствует второй •стадии механизма первичного алкилирования. При условиях, не благоприятствующих дальнейшему взаимодействию этих сложных эфиров с изопарафи-новыми углеводородами , они •остаются в алкилате в качестве примесей. Как правило, они образуются при тех же условиях, которые способствуют усилению полимеризации в результате алкилирования. При рационально выбранных условиях образование •сложных эфиров крайне незначительно; при промышленных процессах алки-лат подвергают очистке для удаления образовавшихся сложных эфиров.

некоторого количества соединений, содержащих олефиновые