Главная -> Словарь

Количественные соотношения

Реагент, который может быть использован для комплексообразования, должен вступать в реакцию со всеми веществами, способными давать комплексы. Для этой реакции требуется приблизительно 3,5 г реагента на 1 г органического вещества, но необходимо иметь избыток, достаточный для поддержания насыщенной концентрации в растворе в течение всей реакции. Для углеводородов, образующих менее стабильные комплексы, необходимо несколько порций но 3,5 г на 1 г, чтобы получить количественные результаты, но и в этом случае однократная обработка не всегда обеспечивает полное извлечение органического вещества. Было найдено, что некоторые стойкие фракции нефти требуют трехкратной или даже более обработки для достижения полного комплексообразования вследствие нестабильности реагирующих углеводородов или присутствия в этих фракциях ингибиторов.

Применение масс-спектрометрии к исследованию и определению углеводородов было успешным и плодотворным почти на всем протяжении се сравнительно короткой истории. Начиная с первого применения масс-спектрометрии в промышленности в 1942 г., когда были успешно проанализированы простые смеси газообразных углеводородов, до настоящего времени, когда делаются попытки углубить сведения о наиболее сложных по составу парафинах и смазочных маслах, метод усовершенствовался почти исключительно эмпирическим путем. Например, все еще невозможно предсказать сколько-нибудь точно, какие осколки или какие относительные количества осколков будут образовываться при ионизации сложного вещества. Чтобы получить отчетливые качественные или количественные результаты, нужно экспериментально исследовать поведение различных углеводородов при ионизации. Возможность осуществления количественных измерений очень сильно зависит от постоянства условий работы прибора. Изменение переменных, поддающихся измерению, таких, как ионизационный ток, напряженность магнитного поля, давление, температура

вески упомянутые сульфидные группы и присутствующие в образце сульфоксиды . Определению мешает присутствие H2S, тиолов и олефиновых углеводородов. К сожалению, метод дает количественные результаты лишь для светлых нефтепродуктов. Совсем недавно разработан новый, ацидиметрический способ количественного определения серы в органических сульфидах и сульфониевых солях, пригодный и для анализа концентратов из тяжелых вакуумных дистиллятов и остатков нефти . Он основан на обратном титровании хлорной кислотой соединения , образующегося в присутствии ацетата ртути-:

Затем кусок кокса медленно продвигают под объективом микроскопа и определяют размеры полостей и стенок между ними . Количественные результаты измерений немногим отличаются от определений толщины стенки в обычном понимании этого термина и «диаметра» полостей . Микроскоп снабжен суммирующим устройством, что намного облегчает регистрацию и статистическую обработку результатов измерений. Таким образом, последовательно исследуются п ., .. срезы, параллельные и пер-

Акт испытания. В случае необходимости к материалам заявки должен быть приложен акт испытания заявленного изобретения, заверенный и подписанный в установленном в данной организации порядке. Акт испытаний должен содержать данные о месте и сроках испытаний; название проводившей их организации; характеристику образца, подтверждающую, что он имеет те же признаки, что и заявляемый объект, количественные результаты испытания, подтверждающие технико-экономическую эффективность.

В табл. 7—11 приводятся количественные результаты экспериментов, описанных в этой статье.

В соответствии с правилом Марковникова в первую очередь замещается нитрогруппой атом водорода, находящийся у наименее гидрогенизированного атома углерода. Коновалов установил, что в парафинах нормального строения группа N02 при прочих равных условиях предпочтительно направляется в а-положение к метиль-ной группе. Если же в углеродной цепи имеется фенильная группа, то группа N02 становится в u-положение .к этой последней, т. е. к фенильной группе. При нитровании парафинов, содержащих третичные атомы углерода, нитрогруппой преимущественно замещается водород, стоящий у третичного атома углерода. В этом случае в продуктах реакции третичные нитросоединения составляют 75—80%, а вторичные 20—25%. Такая избирательность нитрования парафинов по третичному атому углерода была использована С. С. Наметкиным для доказательства строения парафиновых углеводородов, выделенных из нефти, каменноугольной смолы и озокерита . При помощи этого метода можно установить соотношение в твердых предельных углеводородах структур нормального и разветвленного строения. Однако точные количественные результаты по этому методу получить не удается, так как реакция нитрования в большей или меньшей степени осложняется реакциями окисления, приводящими к глубокой деструкции части взятых для нитрования углеводородов.

В это.м случае в продуктах реакции третичные нитросоединения составляют 75 — 80%, а вторичные — 20 — 25%. Такая избирательность, хотя и не полная, нитрования парафинов по третичному атому С была использована С. С. Наметкиным для доказательства строения парафиновых углеводородов, выделенных из нефти, каменноугольной смолы и озокерита . Основной вопрос, который удается решить при помощи этого метода,— это соотношение в твердых предельных углеводородах структур нормального и разветвленного строения. Вполне количественные результаты по этому методу получить не удается, так как реакция нитрования в большей или меньшей степени осложняется реакциями окисления, приводящими к глубокой деструкции части взятых для нитрования углеводородов.

лизатора можно получить количественные результаты также и

Полученные количественные результаты экспериментальных исследований используются при разработке математической модели процесса осаждения активного ила во вторичном отстойнике.

Более точные количественные результаты, полученные позднее для того же катализатора и для тех, же олефинов, показаны в табл. 3 . Совпадение результатов в целом хорошее.

Наоборот, из вторичного галоидного алкила могут обраэовываться два изомерных олефина. Количественные соотношения, в которых образуются оба эти олефина, зависят от того, водород какой группы реагирует легче с хлором:

Количественные соотношения между указанными выше величинами выражаются известным уравнением Ньютона

С использованием термодинамического подхода следует ожидать развития теоретических положений, касающихся особенностей изнашивания в граничном режиме трения в присутствии химически активных смазочных мате-, риалов. Это позволит получить еще более совершенные и объективные количественные соотношения, позволяющие прогнозировать уровень противоизнос-ных свойств сложных трибосистем.

Хотя более высококипящие нефтяные фракции содержат больше ароматических углеводородов, чем бензины, проблема оказывается слишком сложной, чтобы можно было наметить какие-либо количественные соотношения.

Хроматографическая методика, используемая в сочетании с ректификацией и ультрафиолетовой абсорбцией, была применена для количественного анализа различных типов ароматических углеводородов в газой-левых фракциях и во фракциях каталитического крекинга ., Степень замещения ароматического ядра можно определить, если использовать инфракрасные спектры поглощения и значения молекулярных весов. Таким образом, получаются количественные соотношения для углеводородов с различным числом ароматических ядер.

соотношения этих принципов до сих пор не учитывались в производственной практике. Эти соотношения необходимо учитывать в таких случаях, как очистка смазочных масел, петролатумов и парафина вследствие сложной природы этих веществ и тенденции адсорбентов менять свои свойства в период регенерационного выжига. Однако считают, что в некоторых новейших процессах, включая разделение индивидуальных соединений или классов соединений, количественные соотношения, вероятно, будут иметь большее практическое значение.

Распределение гомологов в рядах носит непрерывный унимодальный характер. Максимум содержания приходится обычно на соединение с 9—12 атомами углерода в алкильном обрамлении порфинного цикла. Ширина набора гомологов порфиринов несколько колеблется в зависимости от их источника и составляет обычно до 20 гомологичных соединений в каждом ряду. Количественные соотношения соединений различных гомологических ря-

Молекулярный состав фракций ванадилпорфиринов, имеющий одинаковую хроматографическую подвижность во всех нефтях, сходен по крайней мере по двум основным гомологическим рядам, что указывает на однотипность набора ванадилпорфир'инев во всех изученных объектах. Количественные соотношения соединений различных гомологических рядов в одноименных фракциях различных нефтей различаются. Соотношение гомологов в пределах

Атомы серы также могут содержаться в молекулах ВМС нефти в виде всех функций, обнаруженных и среди низкомолекулярных сернистых соединений , т. е. в гетероциклических фрагментах , в тиольных группах и в сшивающих молекулу сульфидных мостиках. По ИК спектрам обнаруживалось присутствие в молекулах ВМС сульфоксидных групп ; такие группы, безусловно, должны присутствовать в продуктах окисления ВМС, но отнюдь не в нативном материале. Литературные данные о преобладании того или иного типа связывания серы в молекулах ВМС нефти противоречивы. Так, в асфальтенах западносибирской нефти заметно доминируют сернистые фрагменты тиофенового характера , тогда как в асфальтенах и смолах из кичикбельской нефти около 60% атомов серы входит в состав тиациклановых и сульфидных групп . Отметим, что значительно преобладающим типом сернистых соединений в западносибирских мезозойских нефтях также являются тиофены, а в таджикских палеогеновых типа кичикбельской — тиацикланы. Очевидно, что количественные соотношения сернистых фрагментов в молекулах ВМС так же, как и другие особенности их гетероэлементного состава, тесно связаны с генетическими характеристиками нефти.

Хотя описанная схема удовлетворительно объясняет причины разнообразия обнаруживаемых в природе форм нативных нефтяных ВМС и позволяет прогнозировать их общие характеристики по геохимическим данным и физико-химическим свойствам нефти, она отражает лишь самый общий характер и общую последовательность возможных превращений сложнейших компонентов нефти. Многие стороны и тонкие детали этих процессов пока остаются не выясненными, и их познание требует выполнения огромной исследовательской работы по накоплению и творческому осмысливанию новых экспериментальных данных.