Главная -> Словарь

Количественных соотношениях

При замещении водорода метиленовых групп ни для какого положения в молекуле не обнаруживается торможения или ускорения реакции замещения. При хлорировании н-додекана и н-гексадекана образуется соответственно около 8,5 и 6,2% мол. хлоридов, замещенных при концевом атоме, т. е. первичных хлоридов. Остальные 91,5% мол. при хлорировании н-додекана и 93,8% мол. для н-гексадекана распределяются равномерно между всеми метиленовыми группами. В этом случае необходимо рассматривать лишь половину длины цепи углеводорода; следовательно, при хлорировании н-доде»ана при углеродных атомах в положениях 2, 3, 4, 5 и 6 связано по 18,3% мол. хлора. В продукте хлорирования н-гексадекана при углеродных атомах 2, 3, 4, 5, 6, 7 и 8 связано по 13,4% мол. хлора. Из приведенных количественных соотношений можно вычислить соотношение скоростей замещения первичного и вторичного водородов, которое приблизительно равно 1:3,20. Следовательно, и в данном случае соотношение выходов изомеров изменяется

С учетом изложенного развитие количественных соотношений в перспективе позволит описать вероятность появления и возможные последствия специфических видов изнашивания, существующих в определенных условиях в граничном режиме трения. К их числу, в частности, относится полирование цилиндров IB высокооборотных дизелях. Этот процесс, выражающийся в образовании зеркальней поверхности на значительной площади цилиндра, в конечном счете может привести к задиру ци-линдро-поршневой группы.

•ивных соединений, сколько большим числом возможных сочетаний и широким 1иапазоном варьирования количественных соотношений компонентов, а также рачительным многообразием приемов, применяемых при их изготовлении.

Несмотря на то, что количественных соотношений между скоростью этих реакций и концентрацией кислоты получить на удалось, были установлены соотношения между скоростью реакции и так называемой кислотной функцией Щ, которая зависит от свойств реак-

В конечном результате после ряда превращений из исходного* животного материала получались насыщенные углеводороды метанового ряда, нафтены, олефины, терпены и другие ненасыщенные углеводороды, кислородные соединения и небольшое количество сернистых и азотистых соединений. Различия в условиях образования приводили к изменению количественных соотношений составных частей, а это в свою очередь служило причиной возникновения различных нефтей.

Упругость пара бензинов имеет большое значение в смысле определения склонности их к образованию газовых мешков в 'бензино-проводах при уменьшении давления или при повышении температуры. Кроме того, упругость пара, до известной степени, определяет величину потерь через испарение при транспорте бензина и т. п. Представляя собой очень сложную смесь индивидов с весьма различными величинами упругости пара, бензин, очевидно, не может обладать определенной упругостью пара, так как она зависит не только от природы компонентов смол, но и от их количественных соотношений. Поэтому наблюдаемая упругость пара есть результат суммы известных факторов. Далее вполне очевидна также зависимость величины упругости пара от количества бензина и объема того пространства, в котором он может испаряться, т. е. за-

Для различных количественных соотношений катионов Na+, Са2*и Mg2+ в исходной воде величина коэфициента ? будет занимать промежуточные значения между 0,48 и 1,0. Ориентировочно эти значения можно принимать по графику на рис. 8.

Для получения необходимых количественных соотношений температурного поля авторами и сотрудниками были проведены экспериментальные исследования на промышленных камерах диаметром 4,6 и 5,5 м. На рис. 25 показано изменение температуры поверхности камеры по высоте при переработке гудрона котур-тепинской нефти. Как видно, температуры в нижней части и вначале коксования незначительные и достигают максимальных значений через 6-8 ч после включения камеры на поток. В этой зоне камеры происходит постепенный разогрев сырья и затем переход его в кокс - первая стадия коксования. После образования кокса наблюдается падение температуры у поверхности камеры. Экспериментальные данные указывают на относительно быстрое падение температуры, что в основном определяется теппофизическими свойствами нефтяного кокса и тепловыми потерями с поверхности камер. Вследствие этого пристеночный кокс быстро^, охлаждается и в течение всего цикла коксования сохраняет температуру 250-350 °С.

Правильная оценка роли отдельных составляющих нефтей в процессе образования смол и асфальтенов при высоких температурах требовала исследования высокотемпературных процессов превращения нефтепродуктов, содержащих основные компоненты в неизменном состоянии и в широком спектре их количественных соотношений. С этой целью отбензиненная ромашкинская нефть разделялась на концентраты с различным содержанием углеводородных и неуглеводородных компонентов. Для разделения был использован предложенный М. А. Капелюшниковым метод так называемой ретроградной конденсации, или холодной перегонки . В качестве растворителей были использованы углеводородные газы под давлением, и все компоненты нефти, кроме асфальтенов, удалось перевести при сравнительно низких температурах в надкритическое состояние. Затем при ступенчатом снижении давления в системе осуществляется фракционирование, которое идет в обратном, по сравнению с горячей перегонкой, порядке — сначала выделяются наиболее высокомолекулярные компоненты, затем средние и т. д. Были получены образцы широкого фракционного состава и не менее широкого компонентного состава: образец 1 содержал 94,8% углеводородов и 5,2% смол; образец 2— 72,4% углеводородов, 25,6% смол и 2,0% асфальтенов, образец 3— 38,7% углеводородов, 47,0 % смол и 14,3 % асфальтенов.

1. Высокомолекулярная часть нефти представляет собой сложную многокомпонентную, в большинстве случаев коллоидную систему, стойкость которой зависит от химической природы и количественных соотношений основных ее составляющих . Химический состав и строение соединений, входящих в эту систему, необычайно разнообразны. Различие химического строения молекул довольно сильно проявляется даже в углеводородах и становится почти безграничным при переходе от углеводородов к весьма разнообразным гетероорганическим соединениям, в состав которых наряду с углеродом и водородом входят кислород, сера, азот, а нередко и металлы .

масляных фракций при помощи различных физических методов разделения, а также на неразделенных высокомолекулярных фракциях нефтей. Было показано, что, основываясь на определении некоторых фундаментальных физических свойств неразделенных масляных фракций нефти и принимая аддитивность этих свойств, можно составить правильное представление о химической природе и составе исследуемых многокомпонентных высокомолекулярных систем. Таким образом, был найден упрощенный метод структурно-группового анализа. Этот метод не дает, конечно, точных количественных соотношений атомов углерода различных структурных форм в гибридных молекулах, однако он правильно отражает порядок этих соотношений и позволяет давать приблизительную, полуколичественную характеристику строения гибридных структур высокомолекулярных углеводородов. В ряде случаев достаточно надежную корректировку в данные, полученные при структурно-групповом анализе, удается внести при помощи спектральных методов.

Наиболее интересно выяснить, образуются ли при оптимальных условиях монохлорирования все теоретически возможные изомерные монохлорпроизводные и в каких количественных соотношениях? Кроме того, важно выяснить, существуют ли способы, позволяющие по желанию изменять относительный выход изомеров, достигаемый при определенных условиях опыта. Возможно ли достигнуть максимального выхода хлористых алкилов, реагирующих наиболее легко и однозначно?

Несомненно, указанные потери велики с точки зрения требований, предъявляемых к степени извлечения спирта при гидролизе. Однако при обратных количественных соотношениях пара и кислоты потери спирта составляли 90— 95 %, поэтому переход к 10—25 % полностью оправдывает целесообразность идеи дифференцирования гидролизуемых порций кислоты и воды. В дальнейшем все оиыты проводились в условиях постепенного смешения участвующих и гидролизе веществ. Но дифференциация гидролиза затрудняла условия отгонки спирта из предварительно гидролизовапной кислоты.

Нефтяной кокс является конечным твердым продуктом глубоких превращений нефтяных углеводородов и их гетеропроиз-водных при термической деструкции. В коксе содержатся все элементы, входящие в состав исходного сырья, но в других количественных соотношениях и в новых структурных формах.

Битумы А различных торфов обладают довольно разнообразным химическим составом. Они содержат в различных количественных соотношениях смолы, воски, жирные кислоты, спирты, эфи-ры, углеводороды, асфальтены и др. При обычном техническом анализе битумов чаще всего определяют только две группы веществ — воски и смолы, так как это имеет важное значение для их практического использования. В битумах низинных торфов больше восков, а в битумах верховых торфов больше смол . Ниже представлен химический состав битумов А из верхового и низинного торфа, %:

Плотность битумов А бурых углей колеблется от 1,03 до 1,09 г/см3. Они состоят из тех же групп веществ, что и битумы, извлеченные из торфов, но в других количественных соотношениях.

Стремление к более совершенному разделению смолисто-асфаль-теновой части на основные ее составляющие является причиной появления большого числа вновь разработанных методик и модификаций старых способов. Как правило, методики основаны на использовании различия в таких физических и химических свойствах компонентов смолистоасфальтеновых веществ, как растворимость и ад-сорбируемость по отношению к растворителям и адсорбентам разной химической природы. Все больше появляется методик, в которых одновременно используются различия компонентов по нескольким свойствам. Именно на этом принципе основаны такие, например, комплексные методики, в которых хроматографическое разделение смесей высокомолекулярных соединений нефти чередуется в различной последовательности и в разных количественных соотношениях с действием избирательных растворителей и дробным осаждением. ?мрлы, содержащиеся в тяжелых остатках высокотемператур-ных процессов переработки нефти, менее чувствительны к воз?тей-ствиюповышенных температур и химически активных веществ: п6этом'у~гТри~выделеШш их~можно предъявлять менее жесткие требования к методам разделения. Что же.касается химически неизменных естественных смол, содержащихся в сырых нефтях и природных асфальтах, то при выделении их необходимо особенно строго следить за тем, чтобы исключить воздействие повышенных температур и химически активных веществ, могущих вызвать более или менее глубокие изменения их химического строения. Этим и объяс-?шется тот факт, что за последние годы большинство исследователей прихменяют методы выделения смол из сырых пефтей и естественных асфальтов при сравнительно мягких условиях.

ЭНЕРГИЯ — общая количественная мера различных видов движения, взаимодействия и превращения материи; ее главные разновидности, или формы: механическая, тепловая, электромагнитная, химическая, гравитационная, ядерная; одни виды энергии могут превращаться в другие в строго определенных количественных соотношениях; при всех превращениях энергии общее количество ее не изменяется; закон сохранения энергии — один из основных законов естествознания.

Стремление к более совершенному разделению смолисто-асфальтело-вой части па основные ее составляющие является причиной появлении большого числа вновь разработанных методик т модификаций старых способов. Как правило, методики основаны па использовании различия в таких физических и химических свойствах компонентов смолисто-асфальтеновых веществ, как растворимость и адсорбируемость по отношению к растворителям и адсорбентам разной химической природы. Все больше появляется методик, в которых одновременно используются различия компонентов по нескольким свойствам. Именно па этом принципе основаны такие, например, комплексные методики, в которых хро-матографическое разделение смесей высокомолекулярных соединений нефти чередуется в различной последовательности и в разных количественных соотношениях с действием избирательных растворителей и дробным осаждением. Смолы, содержащиеся в тяжелых остатках высокотемпературных процессов переработки нефти, менее чувствительны к воздействию повышенных температур и химически активных веществ, поэтому при выделении их можно предъявлять менее жесткие требования к методам разделения. Что же касается химически неизмен 'шшх естественных смол, содержащихся в сырых нефтях и природных асфальтах, то ПЦИ выделении их необходимо особенно строго следить за тем, чтобы исключить воздействие повышенных температур и химически активных веществ, могущих вызвать более или менее глубокие изменения их химического строения. Этим и объясняется тот факт, что за последние годы большинство исследователей применяют методы выделения смол из сырых нефтей и естественных асфальтов при сравнительно мягких условиях.

Нефтяной кокс является конечным твердым продуктом глубоких превращений нефтяных углеводородов и их гетеропроиз-водных при термической деструкции. В коксе содержатся все элементы, входящие в состав исходного сырья, но в других количественных соотношениях и в новых структурных формах.

процессах переработки нефтей, загрязняя и дезактивируя их. Степень этого влияния и механизм отравления полностью не выяснены, особенно если в перерабатываемом сырье присутствуют одновременно все вещества в разных количественных соотношениях. Тяжелые металлы являются причиной невозможности получения из ряда сернистых и высокосернистых нефтей электродного кокса, даже при введении в схему завода процесса его обессеривания.

Такое поглощение спирта мочевиной было в последующем подтверждено и в опытах, проведенных при различных количественных соотношениях метанол: мочевина и метанол : кси-,лол. Полученные результаты приведены в таблице. Можно видеть, что в применявшихся экспериментальных условиях при образовании аддуктов количество спирта, поглощаемое 100 г мочевины, остается практически постоянным. К сожалению, дальнейшее исследование природы этого поглощения метанола мочевиной провести не удалось. Однако возможно, что оно не обусловлено образованием химических соединений на поверхности кристаллов мочевины, а представляет собой явление физического характера. Это предположение основывается на двух явлениях: 1) при других спиртах наблюдается такое же поглощение, но в меньших количествах, хотя, ес-,ли бы эта абсорбция была вызвана химической реакцией, то -количество связываемого спирта должно было изменяться 56