Главная -> Словарь

Количественному содержанию

Одним из нас приведены результаты по количественному определению пяти- и шестичленных нафтенов в беп-зино-лигроиновых фракциях норийской нефти. В настоящей работе мы задались целью исследовать химическую природу супсинской нефти из скважины ,\ь 5. 'Для исследования содержания гексагидроароматических углеводородов п других цикланов применяли метод дегндрогенизационного катализа академика Н. Д. Зелинского . Дегидроциклизация парафиновых углеводородов на платинированном угле, открытая Б. А. Казанским и А. Ф. Платэ дает основание для критического подхода к методу каталитической дегидрогенизации шестичленных нафтенов присутствующих в бензинах. Ароматические углеводороды могут образоваться не только из гексагидроароматических углеводородов, но и из парафиновых углеводородов, содержащих достаточное число атомов углерода для образования шестичленного цикла. Ю. К. Юрьев на примере искусственной смеси и один из нас на примере бензина мирзаанской нефти показали, что количество ароматических углеводородов, образующихся при дегидрировании гексагидроароматических углеводородов, соответствует количеству гексагидроароматических. углеводородов в исходном продукте. Результаты исследования Ю. К. Юрьева и одного из нас позволяют применять метод академика Н. Д. Зелинского для количественного определения пяти-и шестичленных нафтенов в бензино-лигроиновых фракциях супсинской нефти. Этот метод широко применяли разные авторы для определения пяти- и шестичленных нафтенов в советских и зарубежных нефтях .

В последние годы кислородсодержащие группы различного типа определяются по инфракрасным спектрам и количественно. Имеются данные но количественному определению карбонила 1165))), гидроксила спиртов , фенолов , крезолов и кислот .

Данные об индивидуальных углеводородах, содержащихся в нефтях и в бензинах, приведенные в табл. 1—5, имеют большое значение и достаточно надежны. Многочисленные ранние данные по идентификации и количественному определению содержания углеводородов в нефти сомнительны, в частности в отношении количественного определения содержания отдельных компонентов.

Для определения минеральных кислот и щелочей в нефтепродуктах существуют качественные и количественные способы, причем в большинстве стран, в том числе и в СССР, стандартизованы только первые. Указанное положение отчасти можно объяснить тем, что присутствие даже ничтожных следов минеральных кислот и щелочей, не подлежащих количественному определению, не может быть терпимо в товарных продуктах. Поэтому нефтепродукты, содержащие следы минеральных кислот и щелочей, должны браковаться.

При идентичности обоих углеводородных радикалов в сульфидах и, следовательно, равноценности обеих связей С—S—С вообще не-возникает затруднений в определении первичного разрыва связи С—S. При анализе дифенилсульфида задача сводится к количественному определению содержания меркаптана в продуктах реакции. Независимо от направления первичной атаки по связям С—S — С образуется один и тот же меркаптан. В случае же смешанных сульфидов могут образоваться два разных меркаптана, и преобладающее-направление атаки водорода по той или иной связи С—S—С будет зависеть от строения обоих углеводородных радикалов. Так, при гидрогенолизе к-бутилфенилсульфида разрыв С—S-связей .может идти в обоих направлениях, т. е. по связи серы с фенильным радикалом и с нормальным бутильным радикалом, с образованием фенил-п к-бутилмеркаптанов.

Бертрам и Кобиш проводили работу по качественному и количественному определению ароматических полициклических соединений методами спектрофлуорометрии или спектрофотомет.рии непосредственно 'пятен на бумажных хроматограммах без предварительного элюирования.

Под фюзеном, или волокнистым углем, понимают характерную, макроскопически различаемую составную часть полосчатого угля, а под фузитом—соответствующую микроскопически различаемую часть каменного угля, которая, согласно петрографии угля, состоит преимущественно из петрографических компонентов—фузинита и семифузинита2'. Точного петрографического метода определения фузита, очевидно, еще нет. При петрографическом определении фузита под микроскопом подсчитывается количество частиц, и объем фузита выражается в процентах от общего объема угля. Содержание золы при этом не принимается во внимание. Таким образом удается определить не содержание чистого фузита в весовых процентах, а лишь количество его в объемных процентах. Настоящая работа посвящена количественному определению фузита химическим способом. Основой для исследования явилась работа Фукса и его сотрудников. Фукс и Хорн показали, что гумин каменного угля быстро, просто и без заметной потери фузита можно перевести в гу-миновые кислоты, нагревая уголь с 10-кратным количеством азотной кислоты уд. веса 1,4 в течение 30 мин, при 90—94°, затем охлаждая и отсасывая. Основную массу этого продукта можно было перевести в раствор комбинированной обработкой 5 н. КОН и 1 %-ным раствором пиридина; незначительный нерастворимый осадок содержал минеральные вещества, растительные остатки и частицы фузита. На основе этих данных Фукс, и Хорн устанавливали различие между фузитом и собственно углем. К последнему они ОТНОСРШИ ту часть, которая в результате окисления и последующей обработки щелочью переходила в раствор. В противоположность этому фузит представляет собой часть массы, стойкую к действию 8 н. НМО3.

Сравнение данных петрографического анализа и окисления, полученных до настоящего времени, позволило установить лишь близость порядков величин. Тем не менее считают, что только анализ путем окисления при помощи прямого взвешивания и использования реальных свойств фузита может привести к его правильному количественному определению.

масс-спектроскопии и п — d — М по количественному определению ароматики нефтяных газов различных месторождений. Как видно по этим данным, сходимость результатов вполне удовлетворительная. Ошибка не превосходит 2% абсолютных.

В Советском Союзе широко развернулись работы по выделению и количественному определению н-алканов в бензиновых дистиллятах при по.мощи молекулярных сит СаА, разработаны параметры процесса депарафииизации и подобраны различные десорбенты для выделения н-алканов из молекулярных сит .

После того как установлено качественно присутствие соответствующих элементов в золе нефтей, переходят к их количественному определению, используя спектрограмму, по которой проводилось качественное определение, если на ней сфотографированы при тех же условиях эталоны. При достаточно стабильных условиях съемки спектров можно количественное определение элементов в золе нефтей проводить по абсолютным почернениям S ли-

Таким образом, мирзаанский бензин состоит преимущественно из алканов, среди которых преобладают алканы нормального строения. На втором месте по количественному содержанию стоят циклогексановые углеводороды, на третьем — изо-алканы, затем циклонентановые и, наконец, ароматические углеводороды. Если считать, что все н.-алканы составляют 100%, то на н-октан приходится 31,90%; на н-геп-тан — 27,30%, а на остальные н-алканы — 40,80%.

Эти же и некоторые другие сульфида найден» и в зарубежных нефтях. По количественному содержанию алифапг-ческие сульфида занимают главенствующее место среди всех сернистых соединений, попадающих в светлые дистилляты. Юс содержанке в бензинах, керосинах, дизельных топливах составляет о* 50 до 00% сушш сернистых соединений.

Нефти Восточной Сибири являются уникальными по количественному содержанию 12- и 13-метилалканов. В хроматограммах неф-тей других месторождений Советского Союза было от-

Из 35 теоретически возможных нонанов уже выделено 24. Найдены все 5 изомеров гексана, из 9 гептанов — 7, из 18 изомеров октана —16. По количественному содержанию изомеры сильно разветвленного характера не играют заметной роли.

Химическая природа нефти сильно сказывается на термостабильности тяжелой ее части, на температурном пороге образования смол и асфальтенов, на скорости превращения смол в ас-фальтены. Так, например, было показано, что при окислении выделенных из разных нефтей смол образовалось различное количество асфальтенов, а именно: из легкой бала-ханской нефти —5,3%, из доссорской нефти —16,2%, из грозненской беспарафиновой нефти —27,5% . Причем смолы и асфальтены, полученные при окислении компонентов из разных нефтей, заметно различались между собой, особенно по составу гетероатомов и их количественному содержанию.

В результате длительного воздействия высоких температур на тяжелые нефтяные остатки содержащиеся в них смолы и асфаль-тены подвергаются существенным химическим изменениям. Поэтому вполне справедливо утверждение Трекслера и Швейера , что спецификация битумов только по количественному содержанию в них асфальтенов, без качественной их характеристики, не дает полного представления о характере влияния асфальтенов на эксплуатационные качества того или иного битума.

Эти же и некоторые другие сульфиды найдены и в зарубежных нефтях. По количественному содержанию алифатические сульфиды занимают главенствующее место среди всех сернистых соединений, попадающих в светлые дистиллаты. Их содержание в бензинах, керосинах, дизельных топливах составляют от 50 до 80$ от суммы сернистых соединений.

повышение анилиновой точки пропорционально их количественному содержанию. Это дает возможность подсчитать содержание ароматических углеводородов А, в % :

В нефти найдены все пять изомеров гексана, из девяти теоретически возможных гептанов найдено 7, далее найдены из 18 возможных изомеров октана 16, однако надо отметить, что по количественному содержанию изо.иеры сильно разветвленного характера не играют заметной роли. Так например, в нефти Понка найдены 16 разных октанов и количества их распределились следующим образом, %;

Любая классификация нефтей по количественному содержанию серы будет условной, так как она не дает представления о поведении серы в процессах переработки нефти, о распределении серы в полу-

н. к. 150°. По количественному содержанию в бензине он зани-