Главная -> Словарь

Количественном содержании

Наши наблюдения дают основание отнестись с большой осторожностью к данным о количественном распределении ксилолов, полученных сульфированием и гидролизом сульфокислот. Нет сомнения в преобладающем количестве метаксилола в бензине, что видно как из наших экспериментальных данных, так и исследований Кижнера и Красовой . Возможно, этот факт объясняется тем, что при соприкос-

2. Показано, что данные о количественном распределении изомерных ксилолов в бензине, полученные методом сульфирования и гидролиза сульфокислот, являются ненадежными.

По масс-спектрометрическим данным в высококипящих дистиллятах нефтей тиацикланы сохраняют значение одного из главных типов СС, но доля их ниже, чем в средних^ фракциях . Относительная концентрация тиацикланов в тяжелых дистиллятах в среднем тем выше, чем больше СС содержится в продукте. Молекулы тиацикланов, выкипающих до 535°С, содержат до 8 ката- или периконденсированных колец. Максимумы в количественном распределении этих СС по числу циклов в молекуле приходятся на би-, три- и реже тетрациклические производные . В ромашкинской нефти с переходом от светлых фракций к вакуумному газойлю 350—500°С доля тиамоно-цикланов в^ сумме циклических сульфидов также снижается, на остается все же более высокой, чем доля их нафтенологов . Среди полициклических сульфидов

В настоящее время имеются многочисленные и достаточно надежные данные о содержании в нефтях различных моноциклических наф-тенов. Данные эти, полученные методом капиллярной ГЖХ, дают неискаженные представления о количественном распределении индивидуальных цикланов С$—С9 в различных нефтях. Соответствующий экспериментальный материал представлен в табл. 21 и 22. Для цикланов, присутствующих в нефтях в виде нескольких диа-стереомеров, приведены данные об их суммарном содержании. Распределение некоторых диастереомеров см. далее в табл. 29.

Природа исходного органического вещества существенно сказывается на составе первичной нефти и определяет характерные генетические признаки нефтей данного бассейна осадконакопления. Наиболее ярко эти признаки проявляются в количественном распределении реликтовых углеводородов . Влияние термических процессов на состав природных нефтей несомненно. В то же время, как показали исследования, эти факторы сами по себе не могут привести к изменению химического типа нефти, хотя они и вызывают заметные изменения в содержании легких углеводородов, увеличивая концентрацию нормальных алканов и уменьшая концентрацию изопреноидов, особенно пристана и фитана.

Таким образом, самая устойчивая структура с типом замещения 1,1,3,5-, присутствующая в равновесной смеси циклогек-санов состава С10, является в то же время самой устойчивой структурой и в равновесной смеси циклогексановых углеводородов состава Gu. Некоторые данные о количественном распределении углеводородов состава Си см. в табл. 38. Среди пентаметилзаме-щенных углеводородов более устойчивыми оказались структуры, имеющие одну геминальную группу и три метальных заместителя . Ви-цинально замещенный 1,2,3,4,5-пентаметилциклогексан малоустойчив и присутствует в равновесной смеси в очень небольшой концентрации. Также малоустойчивыми из-за большого числа энергетически неблагоприятных взаимодействий оказались структуры, имеющие по две геминальные группы .

В настоящее время имеются достаточно надежные данные о содержании моноциклических нафтенов в различных нефтях. Данные эти получены методом капиллярной газовой хроматографии и дают неискаженные представления о количественном распределении индивидуальных углеводородов в исследованных нефтях . Современный уровень знания химического состава неф-тей позволяет достаточно точно определять не только структуры, но и концентрации индивидуальных углеводородов в исследуемых смесях. В табл. 86—89 приведены сведения о количественном распределении нафтенов состава С5—С9 в некоторых различных нефтях . Углеводороды, перечисленные в табл. 86—89, представлены в процентах на сумму изомеров. Этот способ рассмотрения, предложенный Смитом и Ролом , весьма удобен для различных теоретических обобщений. Результаты исследований подтвердили хорошо известные закономерности распределения компонентного состава нефтей, сформулированные Россини 15))):

Однако этим путем невозможно получить данные о количественном распределении бициклических нафтенов в нефтях, так как состав получаемой смеси зависит от склонности той или иной структуры к аддуктообразова-нию. Интересно, что этим методом в нефтях был найден также и бициклононан.

Для успешного решения проблемы каталитической переработки остаточного нефтяного сырья необходимы сведения о количественном распределении металлов по отдельным группам углеводородов остаточных нефтепродуктов. Это определит обоснованный подбор сырья, а также варианты его специальной подготовки.

пиролизе нефти — именно СюНв, а не трициклических углеводе» родов, среди которых, между прочим, антрацен не играет заметной роли, в противоположность фенантрену. Между тем стойкость трициклических углеводородов должна была бы сказаться на количественном распределении высших, ароматических полициклов.

Таким образом, для успешного решения проблемы каталитической переработки остаточного сырья необходимы сведения о количественном распределении металлов во фракциях остаточных нефтепродуктов. Это определит обоснованный подбор сырья, а также варианты его специальной подготовки.

Кроме того, с практической точки зрения данные о количественном содержании различных углеводородных классов имеют весьма большое значение, так как свойства нефтяных продуктов определяются не столько спецификой входящих в них отдельных углеводородов, сколько их групповым составом. Так, например, бензины с высоким содержанием изопара-финовых и ароматических углеводородов обладают высокими антидетонационными свойствами. Моторные масла, богатые нафтенами с длинными боковыми парафиновыми цепями, имеют хорошие вязкостно-температурные свойства или высокий индекс вязкости.

Как бы там ни было, реакция с формалином дает представление о количественном содержании в нефти и ее продуктах ))); но и в этом случае характеристика нефтей по формолитным: числам в некоторых случаях не сходится с нашими обычными представлениями о составе тех или иных нефтей. Г

Кроме относительного распределения изомеров, известный интерес представляет также оценка относительного распределения алканов в различных гомологических рядах, т. е. оценка содержания углеводородов того или иного типа строения в зависимости от их молекулярной массы. Оба эти способа и будут в дальнейшем использоваться при оценке закономерностей количественного содержания алканов различного строения в нефтях. В настоящее время имеются падежные дапные о количественном содержании в нефтях различных алканов С5—С40. Эти данные получены методом газовой хроматографии и отличаются достаточно большой точностью.

В заключение раздела, посвященного индивидуальным углеводородам нефтей , рассмотрим вкратце данные об их количественном содержании.

и Л. И. Мандельштамом в 1928 г. в Москве и одновременно Раманом в Индии. Однако использование этого метода при исследовании состава бензина начинается лишь в 1939 г., и приоритет в этом деле принадлежит Г. С. Ландсбергу и Б. А. Казанскому. Последний в руководимой им лаборатории каталитического синтеза совместно с многочисленными сотрудниками синтезировал многие индивидуальные углеводороды в целях использования их как эталонов, а именно им были получены все изомеры гексана, гептана, октана и часть изомерных цик-ланов. В Физическом институте АН СССР была составлена обширная картотека фотографий спектров этих индивидуальных углеводородов, позволяющая не только их идентифицировать в относительно несложных смесях , но и судить по интенсивности отдельных линий спектров о количественном содержании индивидуальных углеводородов в смесях.

Результаты, получаемые при помощи йодных и бромных чисел, не следует, конечно, переоценивать, так как эти способы представляют собой лишь довольно грубую попытку суждения о количественном содержании непредельных углеводородов. Однако удобство и простота этих способов и даваемая ими возможность сравнительной оценки нефтепродуктов отдельных классов были причиной широкого внедрения их в практику нефтяных лабораторий.

Сравнение спектров двух битумов различных месторождений по фракциям показало, что они качественно не различаются между собой, т. е. содержат те же структурные элементы; разница же заключается в количественном содержании последних.

Дифференциальное детектирование заключается в том, что на выходе из колонки измеряется какое-либо свойство бинарной смеси и сравнивается со свойством чистого газа-носителя. Примером такого детектора является катарометр, в котором сравнивается теплопроводность чистого газа-носителя и газа-носителя в смеси с компонентом. По величине силы тока, измеряемой микроамперметром, можно судить о количественном содержании компонента. Наиболее чувствительными являются ионизационные детекторы. Ионизация молекул в них происходит под влиянием радиоактивного излучения, электрического разряда или пламени.

туру реакции повшчают до 150 С. По общему вошедрего в реак-пию водорода судят о количественном содержании олефинов.

Аналитическое определение, или по крайней мере удаление ароматических углеводородов, возможно несколькими независимыми методами, в силу чего представления о количественном содержании ароматических углеводородов весьма близки к действительному.

В литературе имеется так мало данных о количественном содержании изомеров, что нет возможности установить какие-либо закономерности. Если принять первичное происхождение