Главная -> Словарь

Количественную зависимость

и хлористого алюминия исследована акад. Н. Д. Зелинским и в дальнейшем плодотворно развита М. Б. Туровой-По-ляк с сотрудниками . Ими было показано, что в присутствии небольших количеств хлористого алюминия гомологи циклопептана количественно превращаются в циклогекса-новые углеводороды.

сг-комплексы 1,3-диалкил-и 1,3,5-триалкилбензолов значительно более устойчивы, чем комплексы изомерных ди- и триалкилпроизводных . В присутствии молярных количеств систем фтористый водород — трехфтористый бор или бромистый водород — бромистый алюминий углеводороды практически количественно превращаются в устойчивые а-комплексы 1,3-диалкил- и 1,3,5-триалкилбеизолов, из которых свободные углеводороды могут быть получены гидролизом. Высокие выходы 1,3-и 1,3,5-производных в реакциях Фриделя—Крафтса с применением молярных количеств катализатора объясняются поэтому изомеризацией первоначального продукта в более устойчивые 1,3- и 1,3,5-ст комплексы.

Так, тиолы: 1-гептантиол, 1-октантиол и циклогексантиол при 126—217 кгс/см2 и 260 °С в присутствии MoS3 количественно превращаются соответственно в гептан, октан и циклогексан 19. Точно также нацело превращается над MoS3 при 20 кгс/см2 и 200 °С тио-фенол в растворе циклогексана 20. Из 1-октадекантиола на катализаторе Со 4- Мо был получен только октадекан 21, тогда как на V203 при 400 °С и атмосферном давлении из 1-бутантиола образовалась смесь 80,1% бутана и 19,9% бутена 2а. Из нонантиола кроме нонана был получен динонилсульфид 23.

^ Большое значение оказывают количество и активность катализатора. При небольших количествах катализатора и мягких условиях образуются в значительной.степени орто- и пара-изомеры. С увеличением количества катализатора возрастает содержание жега-изомера. Кроме того, образование мета-изомера при мягких условиях наблюдается при высокой реакционной способности и низкой избирательности карбокатионов. В присутствии больших количеств катализатора ароматические углеводороды почти количественно превращаются в 1,3-диалкил- и 1,3,5-триалкилбензолы, что объясняется их большой основностью и соответственно стабильностью соответствующих сг-комплексов. Многочисленными примерами показано, что чем выше энергия у реагента , тем меньше его селективность как при атаке различных по основности ароматических углеводородов, так и отдельных положений монозамещенных ароматических соединений. Например, молекулярный бром реагирует с толуолом в 600 раз быстрее, чем с бензолом, тогда как бром-катион из гипобромида лишь в 36 раз. Подобный же эффект наблюдается для этих реагентов и при атаке различных положений толуола. В табл. 2.4 приведены факторы парциальных скоростей нитрования и галогенирования толуола и грет^бутил-бензола.

Данные, характеризующие селективность дегидроциклизаций гептанов при риформинге фракции 62—105 °С, получены при 495 °С . Почти во всех проведенных опытах выход толуола существенно превышал возможный его выход из содержащихся в сырье нафте-нов С,. Следовательно, наряду с дегидрированием нафтенов, проте-. кала также реакция дегидроциклизаций гептанов. При расчете селективности протекания этой реакции исходили из допущения, что не только метилциклогексан, но и пятичленные нафтены с семью атомами углерода BJ,молекуле количественно превращаются в толуол. Такое допущение в отношении пятичленных нафтенов не может быть в полной мёре;обосновано, однако оно позволяет проследить основные тенденции изменения селективности дегидроциклизаций гептанов в зависимости от применямого в процессе давления. Ниже приведены данные, полученные "при объемной скорости 1,5 час"1:

Элементы, которые определяют коксуемость по Конрадсону, при каталитическом крекинге почти количественно превращаются в кокс. Как правило, чем выше коксовое число сырья, тем больше выход кокса на катализаторе.

Для их раздельного определения весьма плодотворным оказался метод каталитической дегидрогенизации по Зелинскому. При дегидрогенизации предельного остатка бензиновых и .керосиновых фракций на специальном катализаторе при 300 °С шестичленные нафтены количественно превращаются в ароматические углеводороды с выделением водорода. Эта реакция очень подробно изучена и с успехом применяется при исследовании советских нефтей. Количество 0:бразовав-шихся ароматических углеводородов определяется описанными выше -методами. По разности между общим содержанием нафтенов и содержанием только циклогексановых судят о количестве циклопентановых нафтенов. Содержащие последних можно установить и прямым анализом физическими методами после дегидрогенизации и выделения образовавшихся ароматических углеводородов. Значения а2 из табл. 1 в этом случае надо брать для циклопентановых углеводородов. При детализированных исследованиях предельные остатки подвергаются четкой ректификации и в узких фракциях нафтеновые углеводороды идентифицируются спектральными методами и по физическим константам.

Олсфины нормального строения с ненасыщенной концевой связью, а также олсфины с разветвлением в насыщенной части молекулы практически количественно превращаются в смазочные масла. Jlpif этом совсем не получается дизельных масел. Худшие выходы смазочных масел из олефипов группы 11 обусловлены потерями при переработке вследстиис высокой вязкости полимеров. Олсфины с двойной сиязыо, расположенной внутри углеродной цепи, как разветвленные, таи и нормального строения, не превращаются количественно; всегда остается какое-то количество пепрореагиро-вавших олсфинон. С другой стороны, в продукте реакции всегда находится большое количество пизкомолекулярпых дизельных масел.

В заключение можно сказать, что нсразиствлспныо олсфины с ненасыщенной концевой связью количественно превращаются в смазочные масла,

углеводороды и их производные при температуре около 300° практически количественно превращаются в ароматические углеводороды. Оказалось, что только шестичленные цикланы способны к дегидрогенизации; другие циклические углеводороды, алканы и алкены в этих условиях не дегидруются.

Катализатор процесса алкар стоек в обычных условиях нефтепереработки, а также при транспортировке и загрузке. В процессе алкар катализатор служит длительное время, что снижает расходы на него и уменьшает до минимальной потребность в специальном оборудовании для транспорта и обработки катализатора. Обычно при процессе алкар достигается полное превращение всех олефиновых углеводородов, содержащихся в сырьевом газе. Анализ отходящих газов процесса не обнаруживает даже следов олефиновых углеводородов, которые количественно превращаются в алкилароматические углеводороды, главным образом моно-алкилпроизводные. Так, этилен превращается в этилбензол, пропилен—в кумол, бутилены—в бутилбензолы. Однако наряду с этим

и он преломляется сильнее, чем красный свет . Исследования, начатые Зелльмсйером , были завершены Друде . Подобные модели представляют количественную зависимость скорости основной реакции , константой равновесия и свободной энергией изомеризации для различных температур.

Изучался процесс сульфирования асфальтенов, выделенных осаждением петролейным эфиром, выкипающим до 50° С, из битума БН-IV и характеризующихся следующими показателями: уд. вес Й420 1,138; мол. вес. 1984; элементный состав, %: С 83,28; Н 8,28; S 3,50; N 1,5; О 3,52. Методика проведения процесса сульфирования и анализа продуктов реакции была та же, что и приведенная выше для сульфирования смол . Сульфирование проводилось 20 % -ным олеумом при температуре 50° С в течение 2 час. Олеум реагировал с асфальтенами в тех же основных направлениях, что и со смолой: реакции окисления, сульфирования и сульфонообразования. Характер влияния на глубину протекания этих реакций таких факторов, как удельный расход олеума, температура и концентрация S03 в олеуме, виден из кривых, приведенных на рис. 17. Они по существу имеют такую же количественную зависимость, как и в случае сульфирования смол.

В табл. 10 приведены данные, показывающие количественную зависимость индекса кристалличности от содержания парафиновых углеводородов нормального строения в различных товарных образцах нефтяного парафина.

В табл. 16 и на рис. 27 приведены данные, показывающие количественную зависимость индекса кристалличности от содержания парафиновых углеводородов нормального строения в различных товарных образцах нефтяного парафина.

количественную зависимость между составом находящихся

Качество битумов наиболее рационально связывать с их групповым химическим составом, что значительно упростит целенаправленное получение вяжущих с требуемыми свойствами. Показано , что используя коэффициент дисперсности можно получить достаточно четкую количественную зависимость между составом вяжущих и свойствами битумов, а также биту-мо-минеральных материалов. Это позволило установить область значений коэффициента дисперсности, при которых свойства битумов соответствуют требованиям действующих стандартов. На основе испытаний большого числа вяжущих самых различных марок и происхождения , была определена область значений коэффициента дисперности, при которых битумы обеспечивают необходимую по условию образования усталостных трещин деформативность битумоминеральных материалов при изгибе .

Для расчета ректификационных колонн необходимо знать количественную зависимость между составом находящихся в равновесии жидкой и паровой фаз для ряда бинарных смесей терпенов и их производных.

Таким образом, формула Предводителева является пока лучшей для расчета величин теплопроводности жидкостей и в общем правильно отражающей качественную и количественную зависимость коэфициента теплопроводности от параметров жидкости.

Количественную зависимость химического равновесия от температуры дает известное из химической термодинамики уравнение изобары Вант-Гоффа