Главная -> Словарь

Количеством катализатора

Было выделено 52 мл смеси н-парафиновых углеводородов. Для проверки полноты выделения последних, исследуемая фракция-обрабатывалась вторично тем же количеством карбамида. Выделение н-парафинов не имело места.

При обработке долинской нефти разным количеством карбамида с последующим ее фракционированием 1 показана целесообразность обработки 100% карбамида, так как больший расход мало сказывается на температуре плавления фракции за исключением фракции 460—500°€, в составе которой

При обработке долинской нефти разным количеством карбамида с последующим ее фракционированием показана целесообразность обработки 100% карбамида, так как больший расход мало сказывается на температуре плавления фракции за исключением фракции 460—600°С, в составе которой

Определение оптимального расхода карбамида для различных видов масляного сырья было проведено А. М. Кулиевым, с сотр. . Показано, что при депарафинизации широкой масляной фракции и автолового дистиллята вязкостью 6 ест при 100° С сураханской отборной нефти в присутствии изопропанола или ацетона -оптимальным количеством карбамида является 50%; при меньшем количестве карбамида депарафинизация не идет,

. Смесь депарафинированного дизельного топлива с растворителем также делили на две части. Одну половину смешивали с продуктом 2, после чего эту смесь разгоняли в колбе с дефлегматором. В результате отгона в колбе оставалась смесь депарафинированного дизельного топлива и увлеченных углеводородов . Другую половину смеси депарафинированного дизельного топлива и растворителя перегоняли для удаления растворителя. Полученное депарафинированное дизельное топливо анализировали, а результаты анализа сравнивали с результатами анализа продукта 6. Результаты опытов, поставленных по описанной схеме с различным количеством карбамида, приведены в табл. 21, из которой следует, что, возвращая в депарафинированное дизельное топливо увлеченные углеводороды, можно значи-. тельно увеличить выход товарного дизельного топлива. При этом его качество изменяется незначительно, в частности температура застывания его повышается всего лишь на 3—5° С, что в целом ряде случаев может быть компенсировано соответствующим увеличением количества карбамида. Одновременно установлено, что при подаче различных количеств карбамида изменяются не только количества и свойства основных продуктов депарафиниза-цип , но и количество и свойства отмываемых увлеченных углеводородов, что видно из табл. 21.

Возможность разработки методов фракционирования, основанных на способности н-парафинов вступать в комплекс с карбамидом, отмечена Мак-Лафлином . При этом оно выдвинул следующие варианты фракционирования: контактированием смеси разделяемых к-парафинов не одновременно со всем расчетным количеством карбамида, а при постепенной подаче карбамида небольшими порциями; комплексообразованием при различных температурах и при одновременной подаче всего расчетного количества карбамида; сочетанием этих двух методов.

В табл. 82 показаны результаты фракционировки парафинового гача, содержащего всего 0,55% масла, в бензольном растворе путем многократной обработки одинаковым количеством карбамида и метанола.

В работе показана зависимость между количеством карбамида, выходом алкана и температурой его плавления. На основании указанной зависимости предложена эмпирическая формула, с помощью которой можно приближенно рассчитать долю карбамида , необходимую для извлечения из сырья алканов требуемых свойств :

По разработанной авторами методике при обработке долинской нефти различным количеством карбамида установлено, что углеводороды нефти способны образовывать комплекс с карбамидом независимо от присутствия в углеводородной смеси смол и асфальтенов. Выбору нефти месторождения Долина Украинской ССР при разработке способа послужила глубокая изученность алканов этой нефти . К тому же, до-линская нефть служит сырьем для промышленного производства высокоочищенных парафинов с 1951 г., которые обладают высокой стабильностью свойств и первыми в СССР допущены к применению в пищевой промышленности. Преимуществом долинской нефти является способ ее сбора на нефтепромысле, исключающий смешение ее с другими неф-тями и перекачка на заводы но отдельному магистральному нефтепроводу Долина-Дрогобыч. Эта нефть содержит до 12% твердых углеводородов и до 8% свдикагелевых смол; до 200 °С из нефти перегоняется 28,6 и до 300 °С - 43,8% фракций.

Из нефти тиокарбамидом извлекается примерно в 2,5 раза меньше комплексообразующих углеводородов, чем таким количеством карбамида, причем комплексы, образуемые тиокарбамидом, менее устойчивы. Выход твердых углеводородов при обработке нефти смесью карбамида и тиокарбамида ниже, чем при раздельной обработке в две ступени и незначительно выше, чем при обработке только карбамидом .

В результате обработки нефти избыточным количеством карбамида фракции этой нефти 200-350 и 350^420 °С твердых углеводородов не содержат. Твердые углеводороды были получены из очищенной фурфуролом фракции 420 — 500 °С ; экстрата очистки; остатка нефти, обработанной карбамидом, кипящего выше 500 °С; остатка нефти без обработки карбамидом.

Изучение механизма реакции показало, что Си20 является эффективным катализатором, в то время как СиО приводит к полному окислению пропилена в С02, а металлическая медь не активна. Из окисей металлов Си20 является единственным катализатором, который окисляет избирательно . Катализаторы V205,-W03, MoO3 и Сг203 на пемзе хотя и давали значительное количество акролеина, но реакция протекала неселективно . Оптимальным количеством катализатора — окиси меди, нанесенной на окись алюминия, силикагель, пемзу или карбид кремния, — является 1—1,5% Си. При более высоких концентрациях на катализаторе присутствовала частично металлическая медь, способствующая образованию С02 . Независимо от первоначальной формы образуется совершенно определенная смесь Си — Си20 — СиО , которая прежде всего зависит от соотношения пропилен : кислород. Например, при используемом в промышленности соотношении С3Н6 : 02 = 7,5 : 1 и 1,5% СиО на карбиде кремния получается смесь из 70% Си20 и 30% СиО. При соотношении С3Н„ : 02 = = 30 : 1 уменьшается выход акролеина из-за образования меди.

Сырье установки", подаваемое в нижнюю половину ректификационной колонны, нагревается за счет прямого контакта с горячим газо-паровым потоком продуктов крекинга до 330—350°. Одновременно с этим сырье смешивается с конденсирующимися в нем фракциями каталитического газойля и относительно небольшим количеством катализатора, заносимым из реактора в колонну. Полученная смесь направляется насосом в крекинг-секцию установки.

ным количеством катализатора в аппара-

Наибольшее распространение при изучении выжига кокса с различных катализаторов нашел метод, называемый «дифференциальным» . Он представляет собой обычную проточную систему с малым количеством катализатора и большими объемами газовой смеси. В этом случае изменение степени превращения в слое катализатора невелико, что позволяет считать скорость реакции одинаковой в каждом сечении слоя и измерять ее непосредственно в виде количества продуктов окисления, образующихся в единицу времени . Одна из наиболее удачных конструкций реактора такого типа приведена на рис. 2.3 . К сожалению, дифференциальный метод не всегда обеспечивает достаточную точность измерения скорости расходования кислорода, пропорциональной очень малой разности его концентраций между входом и выходом.

Белхоуер и Уотерман провели опыты гидрирования минеральных масел над катализатором никель на кизельгуре при начальном давлении водорода 100 am и температурах в пределах 290—315°, с количеством катализатора 25—115% и разной продолжительности.

На гидрированные масла в дальнейшем действовали водородом при температурах порядка 335—370° с пониженным количеством катализатора. Авторы называют эту вторичную обработку процессом изомеризации по аналогии с превращением цнс-декагидро-нафталина над никелем на кизельгуре в транс-форму при продолжительном нагреве в присутствии водорода. Некоторые из полученных данных приведены в табл. 91.

* Опыты 12 и 13 отличи -иеъ количеством катализатора, взятого для проведения селен--явного окисления: в опыте 12-0,1%, в опыте 13-0,2? от массн гудрона.

В действительности получаются как раз обратные соотношения. Основную массу продуктов реакции составляют 2- и 3-метилпентаны, тогда как содержание диметилбутанов не превышает 8 — 13%. Очевидно, здесь имеет место неблагоприятное кинетическое соотношение, выражающееся в том, что скорость карбонилирования а-олефинов выше скорости карбонилирования (J-олефинов; изменить соотношения скоростей присоединения окиси углерода и водорода к различным изомерам пентена не оказалось возможным. Опыты, проведенные при различных температурах и с разным количеством катализатора, показали, что во всех случаях результаты оказывались тождественными — преобладали реакции присоединения окиси углерода и водорода к а-олефинам: 2-метилбутилену-1 и З-метилбутилену-1 .

В кристаллическом состоянии винилкарбазол не полимеризуется. При нагревании выше температуры плавления винилкарбазол легко полимеризуется, особенно в присутствии графита или активированного угля и катализаторов ионной полимеризации. При 120—130° реакция I полимеризации длится несколь- Я „ ко часов. Скорость реакции определяется чистотой мономера и количеством катализатора .

- нижний предел объемной скорости ограничен количеством катализатора, верхний - скоростью реакции;

сительно малым количеством катализатора. Катализатор приме-