Главная -> Словарь

Количество ароматики

содержащая некоторое количество ароматических, подвергается каталитическому дегидрированию, при котором циклогексаны дегидрируются в ароматические углеводороды, а алкилциклопентаны изомеризуются в циклогексаны, которые тотчас же дегидрируются в производные бензола. Как можно видеть из табл. 8, бензин из нефти нафтенового основания содержит до 55% нафтеновых углеводородов, которые в процессе риформинга превращаются в ароматические.

Менее пригодны нефть и ее фракции, если они содержат значительное количество ароматических углеводородов. Лучше всего ведут ' себя парафиновые масла, особенно если они освобождены от сравнительно небольших примесей ароматических и нафтеновых углеводородов жидкой двуокисью серы, например, по методу Эделеану.

Если в топливе ограничить количество ароматических углеводородов, особенно повышенной цикличности, то углеводородная часть

Одним из нас приведены результаты по количественному определению пяти- и шестичленных нафтенов в беп-зино-лигроиновых фракциях норийской нефти. В настоящей работе мы задались целью исследовать химическую природу супсинской нефти из скважины ,\ь 5. 'Для исследования содержания гексагидроароматических углеводородов п других цикланов применяли метод дегндрогенизационного катализа академика Н. Д. Зелинского . Дегидроциклизация парафиновых углеводородов на платинированном угле, открытая Б. А. Казанским и А. Ф. Платэ дает основание для критического подхода к методу каталитической дегидрогенизации шестичленных нафтенов присутствующих в бензинах. Ароматические углеводороды могут образоваться не только из гексагидроароматических углеводородов, но и из парафиновых углеводородов, содержащих достаточное число атомов углерода для образования шестичленного цикла. Ю. К. Юрьев на примере искусственной смеси и один из нас на примере бензина мирзаанской нефти показали, что количество ароматических углеводородов, образующихся при дегидрировании гексагидроароматических углеводородов, соответствует количеству гексагидроароматических. углеводородов в исходном продукте. Результаты исследования Ю. К. Юрьева и одного из нас позволяют применять метод академика Н. Д. Зелинского для количественного определения пяти-и шестичленных нафтенов в бензино-лигроиновых фракциях супсинской нефти. Этот метод широко применяли разные авторы для определения пяти- и шестичленных нафтенов в советских и зарубежных нефтях .

По депресии анилиновой точки определяли количество ароматических углеводородов, образующихся в результате дегидрирования деароматизированных фракций, после этого пересчитывали на соответствующие им гексагидроаромати-ческис углеводороды в деароматизированном бензине, а затем на исходные фракции бензина. Количество пятичленных нафтеновых углеводородов определяли по депрессии анилиновых точек деароматизированных катализатов и пересчитывались на исходные фракции, так как по данным Ю. К. Юрьева в этом случае получаются более точные результаты. Количество же парафиновых углеводородов определяли по разности. Результаты исследования содержания различных классов углеводородов во фракциях супсинской нефти приведены в таблице.

С этой целью Ю. К. Юрьев и П. И. Журавлев приготовили искусственную смесь парафиновых и нафтеновых углеводородов и подвергли дегидрогенизации на платинированном угле в условиях дегидрогенизационного катализа. Количество ароматических углеводородов, образовавшихся в результате дегидрогенизации гексагидроароматических углеводородов, соответствовало количеству гексагидроароматических углеводородов, находящихся в искусственной смеси.

По депрессии анилиновых точек с помощью коэффициентов, приведенных в трудах ГрозНИИ , определялось в ис. следуемых фракциях количество ароматических углеводородов.

Пользуясь депрессией анилиновых точек и соответствующими коэффициентами, приведенными в трудах ГрозНИИ , вычисляли количество ароматических углеводородов, образовавшихся в результате катализа.

Количество ароматических углеводородов пересчитывалось на соответствующие им количества гидроароматических углеводородов, а затем на исходную фракцию бензина.

Эти авторы ароматизировали катализом фракцию су-раханского и балаханского бензина 100—102° и фракцию 119,5—121,4° сураханского бензина. Фракция 100—102° су-раханского бензина до катализа содержала 1% ароматических углеводородов, а после катализа количество ароматических углеводородов составляло 65%. Фракция 100—102° балаханского бензина до катализа содержала 1,5% ароматики, а после катализа — 38,8%. Фракция 119,5—121,4°сураханского бензина до катализа содержала 2% ароматических углеводородов, а после катализа — 54%. Одним из нас было показано, что каталитической ароматизацией мнрзаанского бензина можно повысить процент ароматических углеводородов на 29,06%.

По депрессии анилиновых точек определялось количество ароматических углеводородов. Количество ароматических углеводородов, образовавшихся в результате катализа, также определялось по депрессии анилиновых точек и пересчитывалось на соответствующие им количества гексагид-роароматических углеводородов сперва в деароматнзирован-ном, а затем исходном бензине.

Природа катализатора также влияет на результат процесса. Например, катализатор, содержащий небольшое количество платины на кислотном носителе преимущественно ускоряет реакцию изомеризации циклопентанов в циклогексаны, что позволяет получить максимальное количество ароматики .

Бензин артемовской нефти содержит незначительное количество ароматики , парафины преобладают над наф-тенами, при выкипаемости до 100° С—40% бензин является высокооктановым.

Керосин и дизельное топливо бузовнинской нефти содержат значительное количество ароматики, нафтены преобладают над

Ерекинг под давлением гексадецилбензола также показал, что в продуктах крекинга бензол практически отсутствовал и заметное количество ароматики присутствовало лишь в толуольной и вышекипящих фракциях.

Естественно, что условия процесса должны способствовать тому, чтобы разрыв цепей и дегидрогенизация превалировали над реакциями полимеризации. СНГ, не содержащие ни нафтенов, ни ароматики, могут давать небольшое количество ароматики при циклизации, тогда как выход из них дистиллятов и газойлей будет значительным, в результате чего они становятся ценным полупродуктом.

Как видно из приведенного графика, степень удаления ароматических углеводородов прямо пропорциональна содержанию сернистого ангидрида в очеуме. Например, при содержании SO3 — 65% мае. и расходе олеума 100 кг на тонну исходной фракции остаточное содержание ароматики в парафинах достигается 20 ррт. При содержании SOS в олеуме 25% мае. и том же расходе остаточное количество ароматики составляет 24 ррт, а при 20% мае. — около 38 ррт.

Жидкие продукты крекинга я-децена при 425° С и 14 мин. содержали от 75 до 95% чистых олефинов, тогда как продукты более длительного крекинга содержали не более 50% олефлнов. Продуктами конденсации я-децена являются полимеры, главным образом, ди- и тридецены. Продукты разложения и конденсации децена и гексадецена при 425° и 1 часе,, содержали, кроме олефинов, парафины, нафтены и небольшое количество ароматики. Таким образом, реакции деполимеризации и особенно полимеризации преобладают лишь в первых стадиях крекинга олефинов. В результате полимеризации и деполимеризации олефинов образуются олефины низшего и высшего молекулярного веса. В дальнейших стадиях процесса протекают другие реакции разложения олефинов и полимеров. В результате этого исследования можно сделать следующие общие выводы.

Изменение химического состава керосина после обработки также было незначительно. Однако в некоторых случаях процентное содержание олефинов заметно уменьшалось и увеличивалось количество ароматики. В присутствии окисей кальция и магния содержание олефинов упало от 11,8 до 5—6%, а содержание ароматики возросло от 6,4 до П-12%.

Опыты проводились с исходным бензином , а также со смесью исходного бензина с толуолом . В результате опытов установлено, что количество ароматики, поглощаемое окисью алюминия, менее 0,3%, что соответствует изменению частоты на 40 ец .

Пропан и бутаны представляют собой гораздо более подходящий источник для , получения ароматических углеводородов, чем метан. Они дают не только большее количество ароматики по «^" сравнению с метаном, но и при более низкой темпера- ^ туре.39 На рис. 1 показаны выходы жидких продуктов и бензола в зависимости от длины цепи углеводорода и от температуры пиролиза. Из хода кривых следует, что начиная с этана выход бензола резко возрастает. При более высоких температурах характер исходного сырья уже почти не имеет значения.

причем с увеличением содержания олефшюв в исходнол смеси концентрация ароматики в катализате возрастает. Авторы работали с хромовым катализатором при температуре 480°, объемной скорости пропускания 0.5, длительности опыта 30—42 мин. В качестве компонентов бинарных смесей были взяты следующие углеводороды: н.-гептан, 2.2.4-триметилпентан. геп-тен-1, 2-метилгептен-2 и З-метилгептен-3. Полученные результаты изображены на рис. 15. Любопытно, что выход для обоих примененных разветвленных олефинов практически одинаков, что же касается гептена-1, то он дает большее количество ароматики. Коксосб-разование также значительно выше в случае олефинов, особенно разветвленных, чем в случае парафинов; однако в случае смесей углеводородов коксообразование не достаточно строго подчиняется прагилу аддитивности. Содержание ароматики в катализате определялось на основании удельной дисперсии, хотя для случая смесей с высоким содержанием олефинов следует считать этот метод недостаточно точным.