Главная -> Словарь

Количество бициклических

В самом деле, можно считать нецелесообразным монтаж установок для синтеза возле каждой крэкинг-установки. Достаточно рекуперировать олефийовые углеводороды в форме дихлоролефинов или хлоргидришв, которые затем можно сконцентрировать для дальнейшей переработки на центральном заводе. Наконец, если лишь немногие нефти являются ароматизированными, то развитие крэкинга в паровой фазе дает большое количество бензольных углеводородов. Таким образом очевидно, что целесообразно способствовать строительству таких заводов, которые применяют процессы Джайро, Ли-м)))он и Ноко, ,таж, как они дают ароматизированное горючее и являются естественными ячейками для производства во время войны неоценимых продуктов. Заводы по нефтепереработке не только играют существенную роль в экономике страны, перерабатывая сырую нефть в моторное горючее, но также являются и источником сырья для химической хфомышленности. В военное время, наконец, они служат целям: национальной защиты — производством материалов первой необходимости для военных целей.

вают, что каждая молекула асфальтенов состоит более чем из одной ароматической системы. Например, в низкомолекулярных фракциях асфальтенов, где параметр С„/Са указывает на наличие ароматических систем, содержится 6, 7 и 10 бензольных колец. Судя по величине молекулярных весов, суммарное количество бензольных колец в молекуле составляет 40—50 . Это говорит о том, что молекулы асфальтенов содержат три или более ароматических конденсированных структурных блоков. В высокомолекулярных фракциях асфальтенов основной структурный конденсированный блок содержит по крайней мере 14 бензольных колец и, судя по значению молекулярных весов, молекула асфальтенов состоит из 4—7 таких структурных единиц. Следует отметить, что данные определения молекулярных весов фракций асфальтенов в растворителях с различной диэлектрической постоянной указывают, что такой высокий молекулярный вес молекул асфальтенов является частично следствием образования надмолекулярных частиц в результате электростатического взаимодействия между молекулами и потому имеют более высокий молекулярный вес, чем истинные молекулы асфальтенов . Результаты подобных измерений обобщены в табл. 73.

Изучение состава вакуумных дистиллятов с использованием спектральных методов показывает, что, как правило, с повышением в этих продуктах количества сернистых соединений снижается содержание насыщенных углеводородов. Так, в вакуумном дистилляте мангыш-лакской нефти с содержанием серы 0,12% мае. насыщенных углеводородов в 2 раза больше, чем в вакуумном дистилляте западно-сибирской нефти ; по мере снижения количества изопарафиновых углеводородов снижается содержание и нафтеновых ; во всех случаях с повышением цикличности нафтеновых углеводородов содержание их снижается; среди ароматических углеводородов основную долю занимают алкилбензолы, ин-даны, тетралины и динафтенбензолы. Производные нафталинов и полициклические ароматические углеводороды распределены без какой-либо заметной закономерности, с некоторым снижением содержания по мере увеличения ненасыщенности; в составе сернистых соединений преобладают производные тиофена, содержащие различное количество бензольных колец с ненасышенностью до С„Н2„ _ 28$ .

Образование бензола и бензольных углеводородов при коксовании осуществляется в результате первичной деструкции микромолекул веществ, когда ароматические углеводороды образуются при присоединении к радикалу атомов водорода. По этому механизму образуется лишь незначительное количество бензольных углеводородов в готовом виде. В этом случае образуются главным образом производные бензола и многокольчзтые ароматические соединения и парафины. Бензол образуется в основном в результате реакций парагаэовых продуктов деструкции.

Количество бензольных углеводородов определяют по привесу первой и второй U-образных трубок с активированным углем. После взвешивания активированный уголь из первой по ходу газа

Характерной особенностью газа, получаемого при коксовании каменного угля, является наличие в нем ароматических углеводородов, количество которых составляет 30—40 г/м3. Извлечение их позволяет существенно улучшить экономические показатели коксования. Следует отметить, что вплоть до середины XX в. коксохимия была практически единственным поставщиком ароматических соединений для химической промышленности. В настоящее время ее роль в этом отношении существенно снизилась, так как основным источником ароматических углеводородов теперь является нефтехимия. Тем не менее вследствие очень крупных масштабов мирового производства кокса количество бензольных углеводородов, получаемых в этом процессе в качестве побочных продуктов, весьма велико и вносит весомый вклад в сырьевую базу промышленности крупнотоннажного органического синтеза.

При окислении смесей с 3-метилбензтиофеном образуются осадки, в спектрах которых обнаруживается значительное количество бензольных дизамещенных колец , а также непредельных структур типа RR'G=GH2 . В этой области проявляются внеплоскостные деформационные колебания связи С—И в соединениях RR'G=CH2.

Количество асфальтенов в битуме тем больше, чем выше температура процесса~и расход воздуха. Молекулярная масса их при 275°С растет от 1420 до 1800, а при 225°С - от 1420 до 1680; величина х в формуле С/2Н2/г_х увеличивается от 75 до 105. Количество бензольных колец составляет в среднем 11,5-16 на молекулу.

Количество асфальтенов в битуме тем больше, чем выше температура процесса и расход воздуха. Молекулярная масса их при 275 °С растет от 1420 до 1800, а при 225 °С — от 1420 до 1680, величина х в формуле СпН2п-ж увеличивается от 75 до 105. Количество бензольных колец достигает в среднем 11,5—16 на молекулу.

Таким обоазом, при гидрировании деасфальтизата на катализаторе сернистый вольфрам с повышением температуры процесса в первую очередь подвергаются деструкции многокольчатые ароматические углеводороды и образуются бензол и его гомологи, а в результате гидрокрекинга высокомолекулярных групп нафтеновых и ароматических углеводородов растет количество бензольных колец в средней ароматике.

Сопоставление аналитических данных и данных материального баланса показывает, что больше всего увеличивается количество моноциклических ароматических углеводородов, возрастает также количество парафинов и нафтенов. Содержание бициклических ароматических углеводородов несколько уменьшается. Если учесть, что значительное количество бициклических ароматических углеводородов должно было бы образоваться при гидрировании пековых фракций и нейтральных кислородсодержащих соединений, то даже небольшое уменьшение общего количества бициклических углеводородов говорит о значительно большей скорости гидрирования этих углеводородов по Сравнению со скоростью гидрирования моноциклических ароматических углеводородов.

углеводороды. Количество бициклических ароматических углеводородов при 450 °С уменьшается, а при 473 °С возрастает. Это объясняется тем, что при 450 °С интенсивность восстановления неуглеводородных соединений значительно меньше, чем при 473 °С. Если при 450 °С восстанавливается 21,1% неуглеводородных соединений , то при 473 °С — 45,9% этих веществ.

При добавлении этих веществ к топливу ТС-1 содержание нерастворимого осадка в 100 мл топлива уменьшается с 10 соответственно до 4,6 и 5,2 мг, а коррозия стали снижается с 1,7 до 0,4 и 0,5 г/м2. Эффективность алкилтиотетра-лолов повышается при использовании их в смеси с а-метилнафта-лином, а также в случае топлив, содержащих значительное количество бициклических ароматических углеводородов.

Интересно отметить, что наблюдается определенное соответствие цикличности между углеводородной и сернистой частями отбензи-ненной вассонской нефти. Так, в моноциклоароматической части обнаружены только моноциклические тиофены, тогда как в бицикло-ароматической части преобладают бициклические тиофены , моноциклические тиофены совсем отсутствуют, зато появляется небольшое количество трициклических тиофенов. Наконец, в трициклических ароматических углеводородах главную часть сернистых соединений составляют трициклические тиофены , количество бициклических тиофенов, так же как и бициклических ароматических углеводородов, резко снижается; моно- и полициклические тиофены отсутствуют.

Углеводородная часть состоит из алкановых структур, преимущественно изостроения , моноциклических циклановых и ароматических углеводородов с боковыми цепями . Количество бициклических ароматических углеводородов не превосходит 3—5%. В топливах, особенно тяжелых, возможно присутствие би- и трициклических нафтеновых углеводородов.

другие виды соединений, чем масла со средним числом колец меньше единицы. Так, для ароматических углеводородов заметный перелом наступает при переходе от малого содержания ароматических компонентов к большему их содержанию в точке, в которой образец содержит в среднем несколько менее одного ароматического кольца на молекулу. Это можно приписать различию между константами для бензольных ароматических углеводородов и для многоядерных ароматических соединений. При переходе к маслам со все возрастающим средним числом ароматических колец в молекуле мы можем ожидать, что образцы, содержащие до ¦одного ароматического кольца в мхшекуле, состоят главным образом из смесей углеводородов бензольного ряда с парафинами и нафтенами. Образцы же со средним числом колец от одного до двух должны содержать какое-то количество бициклических ароматических углеводородов, например производных нафталина, в противном случае число колец не могло бы быть больше единицы. Практически нафталиновые соединения появляются уже в маслах, в которых среднее число ароматических колец меньше единицы, так как в масляных фракциях находятся также молекулы, и не содержащие ароматических колец. Повидимому, переход начинается при наличии 0,6 ароматических колец в молекуле. Теперь можно было бы снова точно применять способ наименьших квадратов для нахождения этой переходной точки, а также и удвоенного числа констант в формулах. Это было бы связано с чрезвычайно затруднительными вычислениями. Желаемую точку можно было бы найти методом поисков и ошибок, но в этом случае все вычисление констант пришлось бы повторить несколько раз, что также заняло бы слишком много времени.

от «насыщенной» фракции. Далее из рисунка ясно, что большинство ароматических молекул содержит также нафтеновые кольца. Только совсем вправо от фракции бициклических ароматических углеводородов, повидимому, заметно небольшое количество бициклических ароматических углеводородов, которые не содержат нафтеновых колец. Эти результаты находятся в согласии с наблюдением Россини о том, что, действительно, не было обнаружено молекул, которые содержали бы ароматическое кольцо и не содержали нафтенового кольца. И наконец, из рис. 101 видно поразительное сходство между общим числом колец в моно-и диароматических фракциях.

Сопоставление аналитических данных и данных материального баланса показывает, что больше всего увеличивается количество моноциклических ароматических углеводородов, возрастает также количество парафинов и нафтенов. Содержание бициклических ароматических углеводородов несколько уменьшается. Если учесть, что значительное количество бициклических ароматических углеводородов должно было бы образоваться при гидрировании пековых фракций и нейтральных кислородсодержащих соединений, то даже небольшое уменьшение общего количества бициклических углеводородов говорит о значительно большей скорости гидрирования этих углеводородов по сравнению со скоростью гидрирования моноциклических ароматических углеводородов.

углеводороды. Количество бициклических ароматических углеводородов при 450 °С уменьшается, а при 473 °С возрастает. Это объясняется тем, что при 450 °С интенсивность восстановления неуглеводородных соединений значительно меньше, чем при 473 °С. Если при 450 °С восстанавливается 21,1% неуглеводородных соединений , то при 473 °С — 45,9% этих веществ.

Интересно отметить, что наблюдается определенное соответствие цикличности между углеводородной и сернистой частями отбензи-ненной вассонской нефти. Так, в моноциклоароматической части обнаружены только моноциклические тиофены, тогда как в бицикло-ароматической части преобладают бициклические тиофены , моноциклические тиофены совсем отсутствуют, зато появляется небольшое количество трициклических тиофенов. Наконец, в трициклических ароматических углеводородах главную часть сернистых соединений составляют трициклические тиофены , количество бициклических тиофенов, так же как и бициклических ароматических углеводородов, резко снижается; моно- и полициклические тиофены отсутствуют.

Прямогонные высокоароматизированные фракции могут, использоваться лишь^при случаях, ecjrF они содержа? достаточное количество бициклических ароматических углеводородов. Переработка газойля каталитического крекинга, являющаяся наиболее сложной, включает следующие основные стадии :