Главная -> Словарь

Количество бутадиена

Количество бромистого водорода, выделяющегося при действии воды на бромистый алюминий, зависит от взятого молярного отношения вода : : бромистый алюминий. С увеличением этого отношения количество выделяющегося бромистого водорода уменьшается. Максимальное количество образовывалось при молярном отношении вода : бромистый алюминий, равном едийице. При отношении вода : бромистый алюминий, равном 2, 3 и 4, количества выделившегося бромистого водорода составляли соответственно 1,1, 0,8 и 0,7. При применении 6 молей воды на 1 моль бромистого алюминия образовался гексагидрат бромистого алюминия и поэтому бромистого водорода не получилось совсем. Недавно весьма подробно были изучены гидратация и гидролиз бромистого алюминия.

При хранении этилированных автомобильных бензинов, содержащих этиловую жидкость Р-9 , вместе с низкокипящими фракциями испаряется и легколетучий выноситель — бромистый этил . В бензине после хранения может остаться такое количество бромистого этила, которое недостаточно для связывания всего свинца и выноса его из камер сгорания. При использовании такого бензина в двигателе может резко возрасти нагарообразование.

Иногда во время бромирования образуются смолы, которые прилипают к стенкам колбы. Их количество не должно превышать 2—с % от взятого продукта. Количество бромистого водорода, который иногда выделяется при бромировании высших погопов крекинг-бензина, также должно быть незначительно.

Для синтеза нужно взять 4—5 г металлического натрия . Если отрезанный кусок весит несколько больше или меньше,, не следует отрезать или добавлять натрий, нужно соответственно уменьшить или увеличить количество бромистого изоамила. Обрезки металлического натрия немедленно положить в банку с керосином, а фильтровальную бумагу, на которой его отрезали, передать лаборанту для уничтожения. Всю работу с металлическим натрием учащиеся выполняют в защитных очках. Стол, на котором ведется эта работа, должен быть абсолютно сухим. Банку с металлическим натрием нужно сразу же вернуть в хранилище.

Например, когда раствор mpem-хлористого бутила в изопентане взаимодействует с раствором, содержащим эквимолекулярное количество бромистого алюминия, в аппаратуре проточного типа, что позволяет смеси быстро поступать в большой объем воды, разрушающей катализатор, весь трет-хлористый бутил превращается в mpem-бромистый амил с выходом 50— 70% в течение кратчайшего времени реакции .

Данные, приведенные в табл. 5, показывают эффективность ряда бромистых алкилов в зависимости от скоростей их гидролиза в водных растворах муравьиной кислоты. Однако эффективность торет-бромистого бутила ниже, чем это ожидается на основании скорости его гидролиза. Возможно, что в случае первых трех бромистых алкилов стадией, определяющей скорость реакции, является ионизация как в случае изомеризации, так и в случае гидролиза. JIo с пгрет-бромистым бутилом ступенью, определяющей скорость реакции, является другая стадия, очень возможно, что перегруппировка карбоний-иона из метилциклопентана, и, следовательно, большое количество бромистого бутила разлагается в результате побочной реакции.

Кроме двух опытов, в которых применялось небольшое количество бромистого алюминия и превращение достигало всего 1—2%, данные указывают на приблизительно ^-порядок реакции по бромистому алюминию, первый порядок реакции по бромистому водороду и первый порядок реакции по инициатору —инициатором считали бутилен .

исходных реагентов. В отдельных опытах, например с н-бутаном при 65°, количество бромистого алюминия изменялось в 36 раз, а наблюдавшаяся скорость изомеризации изменялась при этом в 8 раз. Однако при применении уравнения были получены значения df = 0,7244, rfS =

» протекает гораздо' более гладко-, нежели в случае хлористого водорода. Так Berthelot22 в результате нагревания этилена с насыщенным раствором бромисто-водородной кислоты при 100° в запаянной трубке в течение 100 час. получил большое количество бромистого этила. Было найдено, что этилен и иодистоводо-родная кислота вступают в реакцию еще более быстро. Густавсон23 наблюдал, что непосредственное взаимодействие этилена с газообразным бромистым водородом имеет место в присутствии бромистого алюминия при 0° с образованием бромистого этила, а также и других продуктов. Однако при более высоких температурах продукт реакции представлял собою сложную смесь, в которой присутствовали углеводороды и сложные двойные соединения бромистого алюм'иния. Wibaut, Diekmann и Rutgers24 наблюдали, что для этой реакции активным катализатором является трехбромистый висмут, отложенный на асбесте. Указанные авторы замечают, что в присутствии трех'бромистого висмута присоединение бромистого' водорода к этилену происходит даже при 20° и что при атмосферном давлении оно протекает с значительно большей скоростью, нежели присоединение хлористого- водорода в подобных же условиях.

фазе при той же температуре после 2-часового нагревания наблюдалось превращение свыше 34%. Обратный процесс — превращение изопропилбромида в нормальный бромид — происходит при 260°, но гораздо медленнее. В газовой фазе при 360° в конце концов устанавливается равновесие, при котором отношение изопропилбромида к нормальному равно 73 : 27; в смеси (присутствует также некоторое количество бромистого водорода и пропилена24. Подобным же образам изобутилбромид может быть изомеризован в третичный бромид в количестве от 72 до 74% при нагревании до 140° в течение 15 час.25, в то время как третичный бромид частично может быть превращен в изобутилбромид нагреванием при температурах от 180 до 260°. При 237° в жидкой фазе равновесие соответствует смеси, состоящей из 73% третичного и 27% изобутидбромида, а, в газовой фазе при 280° равновесная смесь содержит 90—91 % третичной формы 26.

лишь непрореагировавший к-бутан, водород и к-бутен — в ней содержится еще некоторое количество бутадиена, изобутепа и изобутана и одновременно немного углеводородов С3 и высокомолекулярных, содержащих более четырех углеродных атомов в молекуле.

В отогнанном продукте теряется небольшое количество бутадиена. Из приведенной таблицы видно, насколько велика скорость загрузки этой колонны исходным продуктом.

Между дегидрированием бутена-1 и бутена-2 большой разницы не-наблюдается. Продукты конверсии любого из этих углеводородов содержат обычно все три изомерных нормальных бутена, что, несомненно, указывает на смещение, двойной связи. В то же время при этом образуются незначительные количества изобутилена и дегидрированием последнего получается лишь незначительное количество бутадиена. Парафиновые углеводороды, например, н-бутан, в условиях дегидрирования бутена с добавкой водяного пара также не претерпевают заметной конверсии. Однако в случае рециркуляции заводского сырья, содержащего около-70% к-бутенов, накопление в нем изобутилена и бутанов не происходит. В неочищенном бутадиене могут присутствовать в небольших количествах такие вещества, как аллен, метилацетилен, винилацетилен, этилаце-тилен, бутадиен-1,2, диацетилен и диметилацетилен. В больших количествах эти продукты содержатся в бутадиене, полученном при высокотемпературном термическом крекинге.

'пиролиз легких фракций низкооктановых бензино прямой перегонки. Однако получающаяся в этом проце. Последний метод устарел, и объем производства по нему сокращается. Наиболее экономичным, по-видимому, является процесс получения бутадиена из пиролизного сырья. Себестоимость бутадиена, выделенного из газов пиролиза, примерно на 40% ниже себестоимости бутадиена, получаемого двухстадий-ным каталитическим дегидрированием бутана. Но пиролизный метод пока не получил широкого распространения, так как основное сырье для пиролиза в СССР составляют легкие углеводороды, и количество бутадиена, извлекаемого из продуктов пиролиза, незначительно. С увеличением доли более тяжелых фракций в балансе сырья пиролиза выход бутадиена возрастает;

Из продуктов пиролиза извлекается также большое количество бутадиена, бутиленов, ароматических и других углеводородов . Ресурсы пиролизного бутадиена в Западной Европе в 1965 г. составили 50% от общего производства, а в 1972 г.— 93%; в США —соответственно 17 и 26%.

Реакция дегидрирования w-бутана вовсе не протекает так гладко, чтобы ее продукты состояли только из водорода, к-бутенов и непрореагировавшего w-бутана. Наряду с этими продуктами получается также небольшое количество бутадиена, так что процесс дегидрирования не останавливается строго на стадии образования бутенов. Далее при температуре дегидрирования на катализаторе в небольшой степени происходит изомеризация н-бу-

Наряду с н-бутаном иногда имеются и ресурсы бутенов для использования в качестве сырья на установках дегидрирования. Полузаводские испытания убедительно доказали эффективность дегидрирования такого сырья. Расчетные показатели промышленных установок подтверждают эти выводы. В табл. 7 приводятся подобные расчетные показатели дегидрирования свежего сырья, содержащего около 77% к-бутенов, в условиях, сравнительно близких к применяемым для дегидрирования н-бутана. Таким образом, всегда имеется возможность переключаться с к-бутана на сырье с высоким содержанием бутенов без необходимости какой-либо реконструкции установки дегидрирования. В результате перевода на такое сырье установки номинальной производительностью 36 тыс. т/год бутадиена из к-бутана общее количество бутадиена, поступающего в секцию разделения и очистки продуктов, увеличивается приблизительно на 20%.