Главная -> Словарь

Количество циклогексана

При глубокой же депарафинизации в гач перейдет также и значительное количество твердых компонентов с температурами плавления пониженными для данного* интервала температур кипения или для данного молекулярного веса. Эти компоненты будут состоять в значительной своей доле из циклических углеводородов и изоалканов. Полученные из таких гачей технические парафины будут также содержать повышенное количество циклических углеводородов и углеводородов изостроения, если при обезмасливании таких гачей не будут приняты специальные меры для предотвращения перехода этих компонентов в целевой парафин.

Бензин термического крекинга содержит большое количество алифатических олефинов в низкокипящей части и некоторое количество циклических олефинов в высококипящей части. Бензин каталитического крекинга содержит большое количество алканов и олефинов. Небольшая часть цикланов дегидрируется с получением циклических олефинов и еще меньшая часть дает ароматику .

При постоянном технологическом режиме крекинга и не слишком высоких температурах свойства и характер получаемого бензина будут зависеть от характера крекируемого сырья. Это следует из того обстоятельства, что термический крекинг представляет собой процесс, при котором углеводородные осколки, вначале содержавшиеся в больших молекулах, расщепляются с небольшими изменениями структуры или вообще без таковых. Так, при крекинге твердого парафина в обычных температурных условиях можно было бы ожидать образования парафинов и олефинов, имеющих в основном прямую цепочку углеродных атомов; опыт подтвердил это предположение. Аналогичным образом, при крекинге газойля из нефтей Галф-Коста или Калифорнии, содержащих большое количество циклических углеводородов, получают бензины, имеющие преимущественно нафтеновый или ароматический характер. Если же, впрочем, температура процесса очень высока, — например 700° С или выше, — то главными продуктами, независимо от характера сырья, будут ароматика и газообразные парафины и олефины.

Анализ продуктов пирогенизации нефти сходен во всех случаях и распадается на анализ газа, жидких дестиллатов и кокса. Попутно, чисто экспериментальным путем определяется пригодность сырья для той или иной цели пиролиза. Общие соображения, освещенные с теоретической стороны в начале этой главы, позволяют сказать, что нафтеновая нефть менее всего пригодна для целей добычи газа или легких дестиллатов. Содержа в себе значительное количество циклических соединений, удовлетворяющих нагревалась при 200° С в течение 50 час. Заметное количество фитана образовалось уже в первые часы эксперимента . После 10 час. нагревания, кроме фитана был обнаружен изопреноид состава d4 . Затем в смеси продуктов реакции появились изопреноидные алканы состава Ci5, C16, Ci8 и пристан. Полученная в конечном итоге смесь углеводородов, имевшая значительный диапазон температуры кипения, содержала также большое количество циклических соединений. По данным масс-спектрального анализа в полученной смеси было: 63,6% алканов, 26,4% моно-, 4,7% би-и5,3% три-и тетрациклических нафтенов. По-видимому, нафтены возникли в результате реакций циклодимеризации по Дильсу—Аль-деру первоначально образующегося фитадиена. Концентрация индивидуальных изопреноидных алканов достигала всего лишь 6 %. Более высокие выходы изопреноидных алканов были получены в том случае, если фитол был разбавлен олеиновой кислотой. Разбавление фитола приближает моделирование реакции обра-зовония нзопреноидных алканов к естественным процессам и уменьшает бимолекулярный процесс циклодимеризации. Интересно, что в этом случае в смеси продуктов реакции наблюдалось иное соотношение пристан/фитан. В табл.54 приведены данные по распределению изопреноидных углеводородов в проведенных опытах.

Количество циклических а/по нов С. %

ройников микробиальной деятельности. Известно также, что количество циклических нефтей третичного возраста примерно в два раза превышает количество нефтей метановых, хотя с точки зрения исчезновения метановых углеводородов следовало бы ожа-дать обратного отношения. Окислительный метаморфизм, даже если отвлечься от крайне желательного его истолкования, требует кислорода воздуха, которого не имеется в недрах даже на незначительных глубинах, так как среда нефтяного пласта всегда имеет явно восстановительный характер. Весь вопрос о происхождении нефти из рассеянного органического вещества приобретает особенное значение именно ввиду большой распространенности его. В. А. Успенский и О. А. Радчеько считают поэтому, что именно рассеянное органическое вещество явилось начальным источником нефти. На стр. 198 было уже показано, что содержание углеводородной части в нем крайне незначительно. Очевидно, выделение этих углеводородов и последующее аккумулирование их в промышленное нефтяное месторождение требует пояснений относительно причин и возможностей подобного аккумулирования. Предполагается, что газы, образующиеся при начальных изменениях органического вещества, способны переносить жидкие углеводороды и отлагать их во вторичных коллекторах в порядке обратной растворимости нефти в газах. Едва ли можно сомневаться в том, что в природе подобные процессы имели место, например при образовании так называемых газоконденсатных скоплений легкой нефти, однако пока не имеется оснований распространять явление обратной растворимости на все нефтяные месторождения. Кроме того, ничтожное содержание рассеянных углеводородов в породах необходимым образом требует допущения об очень далекой миграции нефти, в противном случае запасов этой потенциальной нефти явно не хватает для образования крупных нефтяных залежей. Это затруднение частично обходится В. А. Успенским предположением, что углеводороды не только выделяются и переносятся в готовом виде, до также в какой-то степени образуются из органического вещества, по-видимому, в форме метановых углеводородов, характеризующих, согласно этому автору, начальную нефть. Во всяком случае характерной чертой в гипотезе происхождения нефти из органического вещества является рассеянное состояние этого вещества, причем углеводороды находятся в нем уже и готовом виде, вследствие чего самое образование промышленных месторождений надо рассматривать с этих точек зрения не как химический процесс преобразования органического вещества, а как чисто механический процесс переноса и скопления этих углеводородов. В этом заключается основное отличие рассматриваемой гипотезы В. А. Успенского и О. А. Радченко от представлений о термокаталитическом превращении органического вещества в углеводороды, переходя через различные стадии выделения кислорода с образованием все новых и

Количество ароматических Количество циклических атомов С, °/о атомов С. %

Полученные масла содержат большое количество циклических •соединений, количество которых, однако, с увеличением температуры реакции уменьшается.

Полученные масла содержали большое количество циклических соединений и очень мало кислорода.

Неосажденные' углеводороды встряхиваются и промываются серной кислотой. Количество циклогексана и циклопентана легко может быть определено по анилиновой точке. Содержание среди осажденных углеводородов алкилзамещенных производных циклогексана и циклопентана. легко вычисляется по разнице. Не исключена возможность и дальнейшего разделения, так как алкилзамещенные цикло-гексаны и циклопентаны реагируют легче, нежели разветвленные алифатические углеводороды. Неосаждаемые на холоду углеводороды начинают медленно осаждаться при однодневном стоянии и быстро при подогревании до 60—70°.

Состав циклоалканов ряда циклогексана приведен в табл. 7.5. Из нее видно,что количество циклогексана изменяется в широких пределах — от 1% в бакинской нефти Грязевой Сопки до 18% в сургутской нефти — и значительно превышает содержание циклопентана. Содержание метилциклогексана, имеющего меньшую свободную энергию по сравнению с циклогексаном, превышает содержание циклогексана и 2—6 раз. Для ряда нефтей метилцикло-гексан является основным компонентом . Во фракции н. к. — 125°С обнаружены в довольно значительном количестве алкилциклогексаны С$. Мэньше всего их содержится в грозненской парафинистой нефти , в то время как в бакинских нефтях эти соединения доминируют .

Основной источник получения циклогексана — нефть. Главный метод — гидрирование бензола , остальное количество циклогексана выделяют из бензиновых фракций нефтей, богатых циклоалканами. Гидрирование бензола позволяет получать наиболее чистый циклогексан . Для выделения циклогексана из нефтепродуктов получают узкие фракции нефти, обогащенные углеводородами С6 и содержащие 10 — 14 % циклогексана. Затем производят четкую ректификацию на фракции, являющиеся концентратами с содержанием до 85 % циклогексана. При использовании дополнительных промежуточных стадий каталитического превращения аренов возможно получение фракций с содержанием 99 % циклогексана.

Основное использование циклогексана — в производстве мономеров для синтеза волокон . Некоторое количество циклогексана применяют в качестве растворителя в производстве пластмасс и синтетического каучука. Производные циклогексана используются в небольшом количестве в производстве красителей, лаков, смол, смазок и инсектицидов. Примерная структура потребления циклогексана в США: производство адипиновой кислоты — 60%, капролакта-ма — 30 %, остальные производства — 10 %.

Циклопентан обычно присутствует только в виде следов; количество метилциклогексана приблизительно в два раза превышает количество циклогексана.

Крупной областью потребления бензола является также производство циклогексана — важного сырья для производства нейлона. Это до известной степени парадоксально, так как значительная часть нефтяного бензола получается в результате дегидрирования циклогексана, содержащегося в пря-могонных бензино-лигроиновых фракциях, направляемых на риформинг. Хотя значительное количество циклогексана и выделяют непосредственно лз нефтяных фракций, этот процесс представляет весьма серьезные трудности вследствие образования азеотропных систем. Поэтому две крупные нефтяные компании «Галф ойл» в Порт-Артуре и «Континентал ойл» на заводе в Понка-Сити намечают пуск установок производства циклогексана путем гидрирования бензола .

димое; количество циклогексана из мерника 2

Основное использование циклогексана — в производстве мономеров для синтеза волокон . Некоторое количество циклогексана применяют в качестве растворителя в производстве пластмасс и синтетического каучука. Производные циклогексана используются в небольшом количестве в производстве красителей, лаков, смол, смазок и инсектицидов.

Гидрирование анизола в присутствии окиси никеля при 240° и давлении водорода 50 am давало 50% гекса-гидроанизола и некоторое количество циклогексана и циклогекса-нола. Диэтиловый эфир катехина и диметиловые эфиры резорцина и гидрохинона также восстанавливаются при аналогичных условиях. Гидрирование всех трех соединений сопровождается частичным расщеплением, в результате чего продукты реакции представляют собой смесь различных соединений.

Согласно данным консультационной фирмы "De Witt" в 1998 г. производство циклогексана в странах Европы достигло 910, а потребление - 933 тыс. т . Объем импорта циклогексана в Европу составил 248 тыс. т, причем половина поставок приходилась на Японию, Сингапур и Республику Корея. Средняя загрузка мощностей по производству циклогексана в Европе 80—83 %. В производстве адипиновой кислоты, используемой для получения найлона-6,6, применяется 60 % циклогексана. Из циклогексана вырабатывается также свыше 70 % получаемого в мире капролактама, используемого для производства найлона-6. Незначительное количество циклогексана используется как растворитель и в других процессах органического синтеза.

Методы изомеризации метилциклопентана в циклогексан получат большое экономическое значение в дальнейшем развитии промышленности полиамидов и адипиновой кислоты в Румынской Народной Республике. Если еще учесть, что в бензинах прямой гонки метилциклопентана больше, чем циклогексана , то существует возможность существенно увеличить количество циклогексана путем изомеризации.