Главная -> Словарь

Количество дисульфидов

Не выключая вакуум-насоса, отсоединяют каучуковую трубку от пробки туманоуловителя. Из нромывалки небольшим количество!' дистиллированной воды промывают стеклянную трубку, которая проходит через трубку, закрывающую туманоуловитоль, саму пробку и туманоуловитель. При помощи второго отвода , идущего от вакуум-насоса, отсасывают жидкость из ш цюкой части абсорбера в узкую и сливают ее в колбу Эрленмейера. После вторичного промывания туманоуловитель отводят от абсорбера и трижды промывают абсорбер, каждый раз сливая жидкость в ту же колбу Эрленмейера. Общ! е количество жидкости в колбе должно быть не более 50 мл.

Смешение нефти с водой и деэмульгатором проводили следующим образом. Водный раствор диссольвана 4411 подавали в соответствующее количество дистиллированной воды, затем смешивали с нефтью, используя для этого гомогенизатор или миксер, в котором создается более стабильная эмульсия. Ксилольный раствор DS-1618S сначала смешивали с нефтью в гомогенизаторе или миксере, затем в нефть подавали заданное количество дистиллированной воды и полученную смесь вновь перемешивали.

В коническую колбочку на 50 мл помещают 1 г неионогенного ПАВ и 10 мл изопропплового спирта. Из микробюретки по каплям, приливают дистиллированную воду и замечают, когда начнется помутнение раствора. За показатель помутнения принимают количество дистиллированной воды , которое необходимо, чтобы, вызвать помутнение раствора.

Наряду с этим ставят контрольный опыт, для чего титруют то же количество дистиллированной воды описанными выше реактивами и из полученных результатов вычисляют количество титрованных растворов щелочи или кислоты, пошедших на контрольный опыт.

Для консистентных смазок, парафинов и церезинов. В фарфоровую чашку берут с точностью до 0,01 г навеску 50 г консистентной смазки или 25 г парафина, церезина и наливают в нее такое же количество дистиллированной воды. Чашку устанавливают на плитку, помешивают ее содержимое, пока не расплавится продукт, а затем кипятят в течение 5 мин при тщательном перемешивании. После охлаждения отделяют водную вытяжку и определяют в ней наличие кислоты или щелочи по методу, изложенному выше для жидкого нефтепродукта.

-количество дистиллированной воды, чтобы получить масло с со-

Типовые градуировочные кривые для определения воды в нефтепродуктах экспресс-методом строят следующим образом. В несколько проб свежего масла добавляют из микробюретки такое -количество дистиллированной воды, чтобы получить масло с содержанием воды 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0; 2,0 и т. д. до 10%. Тщательно взбалтывают масло с водой в течение 5—10 мин до получения однородной эмульсии.

ведет к потере его активности. Для предотвращения потери воды иногда подкачивают в сырье, подаваемое в реактор некоторое количество дистиллированной воды. На установке обычно имеются три последовательно соединенных реактора , что позволяет более полно отработать катализатор и периодически осуществлять его перегрузку без остановки всей установки.

После высушивания аддукта на воздухе производили его разложение. К кристаллическому комплексу добавляли двойное количество дистиллированной воды и смесь постепенно нагрева-.ли до 100°, причем происходило разложение комплекса и перегонка выделившихся углеводородов в присутствии водяного пара.

В абсорбер наливают 5 мл перекиси водорода и такое количество дистиллированной воды, чтобы получить 5—10%-ный раствор. Собирают прибор, как указано на рис. 16, и проверяют его на герметичность. Для этого отводную трубку приемника с помощью резинового шланга присоединяют к водоструйному насосу и через всю систему просасывают воздух при закрытом кране на отводной трубке очистительной системы. Если прибор герметичен, то ни в абсорбере, ни в склянках Дрекселя не будет пробулькивания пузырьков воздуха.

В высушенный диэтиленгликоль прибавляют известное количество дистиллированной воды, взвешивая с погрешностью не более 0,0002 г. Эталонный раствор хранят в плотно закрытых стеклянных бутылях.

Содержание элементарной серы в дистиллятах, полученных из восточных сернистых нефтей, невелико . Однако в некоторых дистиллятах, полученных из нефтей с содержанием общей серы более 2%, количество элементарной серы достигает 2,5—8,5% от общего количества серы. Содержание меркаптанов возрастает с увеличением общего количества серы, присутствующей в исходных нефтях. Основным компонентом сернистых соединений, содержащихся в исходных сырых фракциях, является сульфидная сера. Значительной также является сумма дисульфидной и «остаточной» серы. На долю остаточной серы приходится обычно не менее 40 % общего количества серы. Содержание дисульфидной серы, в среднем, невелико, и составляет величину порядка 1—3%. Однако в дистиллятах некоторых нефтей количество дисульфидов может быть значительным и достигать 26% .

По сравнению с исходными ароматическими фракциями выделенные сернистые соединения Имели большую плотность и больший молекулярный вес. Данные определения группового состава показывают, что выделенные сернистые соединения состояли в основном из сульфидов и остаточной серы. В сернистых соединениях, выделенных из ароматической фракции топлива ДА, кроме сульфидной и остаточной серы, найдено сравнительно небольшое количество дисульфидов.

Таким образом, органические соединения серы наряду с наф-тено-парафиновыми и нафтено-ароматическими углеводородами являются одним из основных компонентов в базовых, маслах, получаемых из сернистых нефтей, и влияние этих соединений нельзя не учитывать при оценке эксплуатационных свойств масел и их поведения в двигателях и механизмах. В маслах содержится примерно равное количество сульфидов и компонентов так называемой остаточной серы, куда в основном входят гомологи тиофена, тиофана и гетерополициклические соединения, содержащие серу . Сера входит и в состав смолистых продуктов, присутствующих в масляных дистиллятах и товарных маслах. В маслах имеется небольшое количество дисульфидов и меркаптанов . Содержание меркаптанов в глубокоочищенных маслах, получаемых из сернистых нефтей, составляет 10-3% . В исходных сернистых дистиллятах содержится 10~3% меркаптанов. В маслах, полученных из малосернистых нефтей, меркаптаны не обнаружены.

Циркулирующая щелочь может освобождаться от меркаптанов не только отпаркой, но и продувкой воздухом. В последнем случае происходит окисление меркаптанов в дисульфиды. Последние, будучи нерастворимы в воде, всплывают в виде верхней фазы и легко декантируются. Небольшое количество дисульфидов, остающихся в щелочном растворе, извлекается путем экстракции . Реакция окисления меркаптанов, содержащихся в щелочи, катализируется дубильной кислотой, таннином, галлиевой кислотой, пирогаллолом или другими полифенолами . Эти катализаторы сами подвержены окислению, но их окисление ингибируется растворенными в щелочи меркаптанами и поэтому почти не протекает. Меркаптаны, содержащиеся в отработанной щелочи, могут также быть окислены в дисульфиды путем электролитического окисления .

Потенциометрически можно найти содержание и ди-сульфидной серы. Вначале восстанавливают дисульфиды цинковой пылью в уксусной кислоте до меркаптанов, которые определяют описанным выше методом . Количество дисульфидов рассчитывают по разности между содержанием меркаптановой серы до и после восстановления дисульфидов.

, По уравнению из первичных алкилгалогенидов можно получать первичные дисульфиды. Хлористая сера S2CI2 взаимодействует с такими соединениями, как тиофен, фенол и нафтол, образуя смесь ди- и полисульфидов. Гриньяровский реактив RMgX вступает в реакцию с хлористой серой с образованием дисульфидов. Избыток серы также образует с гриньяров-ским реактивом некоторое количество дисульфидов. Они образуются и при взаимодействии арил- или алкилсульфоновых или -сульфиновых кислот с различными восстановителями.

Основным компонентом сернистых соединений, содержащихся в исходных сырых фракциях, является сульфидная сера. Значительной также является сумма дисульфидной и «остаточной» серы, на долю которой приходится, очевидно, не менее 40—60Vo общего количества серы. Содержание дисульфидной серы в среднем невелико и составляет 1—SVot. Однако в дистиллятах некоторых нефтей количество дисульфидов может достигать 26"/о .

По сравнению с исходными ароматическими фракциями, выде--ленные сернистые соединения имели повышенную плотность и больший молекулярный вес. Выделенные сернистые соединения состоят в основном из сульфидов и «остаточной» серы. В сернистых соединениях, выделенных из ароматической фракции топлива Т-5, кроме^ сульфидной и остаточной серы, найдено сравнительно небольшое количество дисульфидов.

По уравнению из первичных алкилгалогенидов можно- получать первичные дисульфиды. Хлористая сера S2C12 взаимодействует с такими соединениями, как тиофен, фенол и нафтол, образуя смесь ди- и полисульфидов. Гриньяровский реактив RMgX вступает в реакцию с хлористой серой с образованием дисульфидов. Избыток серы также образует с гриньяровский реактивом некоторое количество дисульфидов. Они образуются и при взаимодействии арил- или алкилсульфоновых или -сульфиновых кислот с различными восстановителями.

Содержание дисульфидной серы в дистиллятах колеблется в пределах от 0,4 до 54,0 от А. Наибольшее количество дисульфидов содержат дистилляты, выкипающие до 120° С.

Количество дисульфидов, присутствующих в топливах для ВРД, зависит от происхождения исходной нефти. Так, в топливе ТС-1 из нефти каменноугольных отложений туймазинского месторождения дисульфидов найдено не было . Некоторые дисульфиды относятся к соединениям, повышающим термостабильность топлив.