Главная -> Словарь

Количество карбоидов

Для выделения н-парафиновых углеводородов из фракции 200—250°С было вычислено соответствующее количество карбамида. 128

После уточнения общего содержания н-парафиновых углеводородов количество карбамида бралось из расчета н-парафиновых углеводородов.

Количество карбамида, необходимое для образования комплекса с w-алканами от С7 до С1в, равно примерно 2,5 г на 1 г парафина и 3—4 г и более с углеводородами выше С16.

Полярные же растворители-разбавители, такие, как изобу-тиловый и изопропиловый спирты, кетоны, хлорпроизводные и др., являются в ряде случаев более эффективными, чем углеводородные. И хотя стоимость их превышает стоимость углеводородных разбавителей, но использование их во многих случаях может быть оправдано, поскольку эти разбавители повышают эффективность действия активаторов, а иногда даже позволяют обойтись без активаторов вообще. Последнее обусловливается тем, что такие растворители обладают способностью не только разбавлять обрабатываемый продукт, но и растворять некоторое хотя и небольшое количество карбамида. Действие активаторов в

Сырье Концентрация водного раствора спирта, % Отношение спирто-вод-ный раствор карбамида : :сырье Температура депарафинизации, °С Содержание карбамида в спирто-водном растворе, % Количество карбамида, выделившегося из насыщенного раствора при охлаждении, г/100 г сырья Температура застывания, °С Снижение температуры застывания, °С

где п — число ступеней промывки комплекса; а — количество парафина, извлекаемого из сырья, доли ед.; k — количество карбамида, расходуемого на извлечение парафина, масс. ч. на сырье; Р — количество растворителя, подаваемого на разбавление сырья , масс. ч. на сырье; Хмп — содержание масла в твердом осадке из гидроциклона после л-ой ступени промывки комплекса, доли ед.; W — содержание жидкости в твердой фазе из гидроциклона, доли ©д.

В этой же работе на основании данных газо-жидкостной хроматографии выведена формула, позволяющая рассчитать количество карбамида К, обеспечивающее в данных условиях депарафинизации нужную глубину извлечения твердых парафинов:

По данной формуле рассчитано количество карбамида, необходимого для извлечения твердых парафинов из дистиллятов ставропольской и мангышлакской нефтей. Сравнение показало хорошую сходимость расчетных и экспериментальных данных.

Сырье Концентрация водного раствора спирта, % Отношение спирто- водный раствор карбамида : :сырье Температура депарафинизации, °С Содержание карбамида в спирто-водном растворе, % Количество карбамида, выделившегося из насыщенного раствора при охлаждении, г/100 г сырья Температура застывания , °С Снижение температуры застывания, °С

где п — число ступеней промывки комплекса; а — количество парафина, извлекаемого из сырья, доли ед.; k — количество карбамида, расходуемого на извлечение парафина, масс. ч. на сырье; Р — количество растворителя, подаваемого на разбавление сырья , .масс. ч. на сырье; Хмп — содержание масла в твердом осадке из гидроциклона после тг-ой ступени промывки комплекса, доли ед.; W — содержание жидкости в твердой фазе из гидроциклона, доли ед.

По данной формуле рассчитано количество карбамида, необходимого для извлечения твердых парафинов из дистиллятов ставропольской и мавгышлакской нефтей. Сравнение показало хорошую сходимость расчетных и экспериментальных данных.

При разукрупнении молекулярной структуры происходит внутримолекулярная перегруппировка, выражающаяся прежде всего в изомеризации молекул. Это в наибольшей степени относится к высокореакционным молекулам, способным переходить в новое и более выгодное энергетическое состояние с наименьшим запасом свободной энергии, т. е. в твердые кар-боиды. Чем больше приток энергии высокого потенциала извне, т. е. чем выше температура нагрева паров в пирозмеевике, тем более благоприятные создаются условия для протекания цепных реакций в реакторе, для самопроизвольного выделения избыточной свободной энергии и для образования карбоидов . При переходе от мягкого режима пиролиза к жесткому количество карбоидов увеличилось примерно в 12 раз, асфальтенов — почти в два раза и резко уменьшился выход масляной фракции . В маслах возросло количество фенантренов, пиренов и хризенов и уменьшилось количество антраценов.

ния уменьшается до нуля; 2) одновременно с уменьшением содержания смол растет выход асфальтенов ; он достигает максимума, затем начинает уменьшаться, и наконец, асфальтены почти исчезают; 3) количество карбоидов в начале процесса коксования ничтожно; образование их происходит медленно , но по мере увеличения асфальтенов растет и образование карбоидов; при достижении максимального накопления асфальтенов начинается быстрый рост карбоидов, затем образование карбоидов замедляется и с исчезновением асфальтенов остается постоянным. Снижение содержания смол при коксовании при одновременном увеличении количества асфальтенов говорит о том, что смолы постепенно уплотняются в асфальтены. Медленное образование карбоидов в начальных стадиях процесса коксования является результатом низкой концентрации асфальтенов; начало быстрого

При крекинге тяжелой флегмы с подачей 10% водяного пара оказалось возможным вести процесс при температуре 540° без заметного отложения кокса. Выход бензина и газа ниже, чем при крекинге без пара при одинаковом технологическом режиме, что указывает на явления пассивизации процесса крекинга. Например, выход бензина при температуре крекинга 500° без водяного пара составлял 20,5%, а при той же температуре, но с 10% водяного пара получен на уровне 14,0%. Выход газа соответственно составил 15,2 и 5,9%. Данные по величине выхода бензина и газа становятся близкими, если рассматривать их по результатам крекинга без применения пара, например при 500°, а с подачей водяного пара при температуре крекинга 520°. Влияние ввода водяного пара на крекинг-процесс сказывается и на химическом составе получаемых продуктов. В бензине и остальных полученных фракциях возрастает содержание непредельных углеводородов. Снижается образование ароматических углеводородов. Заметно .снижается количество карбоидов. Все это показывает, что в связи с сокращением времени пребывания сырья в зоне реакции и уменьшением числа столкнове-

Увеличение образования кокса отмечается при повышений температуры и продолжительности реакции. При повышении температуры крекинга на 60°С количество карбоидов, получающихся в единицу времени, увеличивается примерно в 30 раз,

Как и всякий периодический процесс, коксование в кубах мало производительно и, следовательно, неэкономично. В настоящее время этот процесс применяют при получении нефтяномго кокса специальных видов - электродного и конструкционного. В обоих случаях коксованию подвергают высокоароматизированную тяжелую смолу, получаемую пиролизом керосиновых или газойлевых фракций. В состав этой смолы входят в основном поли-цикличесвие ароматические углеводороды, смолы и асфальтены; в ней имеется и некоторое количество карбоидов. Достоинством получаемого кокса является низкое содержание летучих, поэтому не требуется дополнительных прокаленных печей.

При разукрупнении молекулярной структуры происходит внутримолекулярная перегруппировка, выражающаяся прежде всего в изомеризации молекул. Это в наибольшей степени относится к высокореакционным молекулам, способным переходить в новое и более выгодное энергетическое состояние с наименьшим запасом свободной энергии, т. ё. в твердые кар-боиды. Чем больше приток энергии высокого потенциала извне, т. е. чем выше температура нагрева паров в пирозмеевике, тем более благоприятные создаются условия для протекания цепных реакций в реакторе, для самопроизвольного выделения избыточной свободной энергии и для образования карбоидов . При переходе от мягкого режима пиролиза к жесткому количество карбоидов увеличилось примерно в 12 раз, асфальтенов—-почти в два раза и резко уменьшился выход масляной фракции . В маслах возросло количество фенантренов, пиренов « хризенов и уменьшилось количество антраценов,

В настоящее время этот процесс применяют в основном для коксования смолы пиролиза при получении кокса специальных видов — электродного и конструкционного. В обоих случаях подвергают коксованию высокоароматизированную тяжелую смолу, получаемую пиролизом керосиновых или газойлевых фракций. В состав этой смолы входят в основном 'полициклические ароматические углеводороды, смолы и асфальтены; в ней имеется и некоторое количество карбоидов. Например, образец пиролизной смолы, предназначенный для получения электродного кокса, имел плотность 1218,5 кг/м3 и содержал 1,9% карбоидов, 3,4% карбенов, 16,4% асфальтенов, 2,5% смол и 75,8% масел. Масла состояли на 34% из фенантренов и антраценов и содержали другие полицнклические ароматические углеводороды. Однако в связи с увеличением потребности в коксе пиролизного происхождения пиролизные смолы тоже начали перерабатывать на более совершенных установках полунепрерывного коксования.

За счёт соответствующей обвязки резервуаров с крекинг-остатком авторам удалось добиться освобождения резервуаров с крекинг-остатком на переработку до минимальных количеств. Этим были сокращены потери за счёт ранее накоплявшихся карбоидов в отдалённых участках от приёма резервуара, количество которых за год достигало до 600 тонн. На отдельных участках резервуара высота их доходила до 2—3 метров. Указанное количество карбоидов реализовалось как отходы нефтепродуктов по пониженной цене. Кроме того, на время'очистки резервуаров от накопившихся карбоидов приходилось задалживать эти резервуары на длительное время.

С.Н. Обрядчиковым и Е.В. Смидович на основе экспериментальных данных было показано, что нафталин и парафин в определенных условиях не дают карбоидов, однако при крекинге их смеси в тех же условиях образуется заметное количество карбоидов .

В то же время исходное сырье этого образца кокса - пиролизная смола - резко отличается по качеству от крекинг-остатков. Смола характеризуется высокой степенью ароматичности, высоким КРС и содержит некоторое количество карбоидов. Данная смола имеет самое высокое значение показателя КРС по сравнению-с остальными образцами смол. Например, у смолы от пиролиза вторичных фракций с ВНПЗ КРС ниже,-а степень ароматичности намного выше по сравнению со смолой от пиролиза прямогонных фракций при практически близком содержании карбоидов. Такое качество сырья снижает действительную плотность и степень упорядоченнос-.ти полученного кокса. И, наконец, сочетание довольно высокой степени ароматичности с еще более низким показателем КРС по сравнению с двумя рассмотренными смолами, приводит к получению кокса с самой низкой степенью упорядоченности. Существует мнение, что чем выше ароматичность сырья, тем оно оказывается более пригодным для получения игольчатого .кокса. Но в данном случае при рассмотрении качества смол и сопоставлении их со свойствами кокса такой закономерности не отмечено.

и асфальто-смоли-стых веществ ; крекинг-остатки содержат еще незначительное количество карбоидов . Содержание масел, смол и асфальтенов в остатках зависит от происхождения нефти, от температуры и продолжительности процесса, при котором получается остаток. Так, в крекинг-остатках асфальто-смоли-стых веществ больше, чем в прямогонных остатках.