|
Главная -> Словарь
Количество метилового
В нефтях II типа в отличие от первого сокращается количество метановых УВ в бензинах, несколько возрастает роль аренов. Несколько снижается роль парафино-нафтеновых УВ, так, в нефтях I типа пн/на 5 характерно для 31,6 % образцов, а в нефтях II типа для 25 %. По сравнению с нефтями I типа в нефтях II типа несколько увеличен процент тяжелых и очень тяжелых нефтей, смолистых и высокосмолистых, высокосернистых и высокопарафинистых нефтей. Нефти II типа встречены в позд-непалеозойских и протерозойских отложениях. В целом по наиболее час-
Наличие пяти генетических типов нефтей свидетельствует о том, что в Прикаспийской впадине и в ее обрамлении нефти в девонских, каменноугольных, пермских, триасовых и юрских отложениях имели свои независимые источники генерации УВ, свои нефтегазоматеринские породы. Нефти каждого генотипа различаются не только по генетическим критериям, они имеют также и свою специфику химического состава, что нашло отражение в усредненных данных. Так, для нефтей "юрского" генотипа характерно самое высокое содержание нафтеновых УВ в бензинах - 77 % и низкое ароматических УВ - 4,2 % . Для нефтей "триасового" генотипа отличительной чертой является самое низкое содержание ароматических ядер в нафтено-ароматическои фракции - 25 % . В нефтях "пермского" генотипа отмечается наиболее низкая доля метано-нафтено-вых УВ и самая высокая — нафтено-ароматических , а также наличие во всех нефтях ванадиевых порфиринов. В нефтях "каменноугольного" генотипа отмечается самое высокое содержание ароматических ядер в нафтено-ароматическои фракции — 33,8 % и наибольшее количество метановых УВ в бензинах и метано-нафтеновых УВ е
То же можно сказать и о гипергенном изменении нефтей. Нефти разных генотипов по-разному реагируют на гипергенные факторы, если учитывать не только плотность, смолистость, потерю легких фракций , но и генетические особенности УВ. В общем ряду "легкие — тяжелые" в числовом выражении параметров состава имеются существенные различия. В качестве примера можно привести данные о составе и свойствах окисленных нефтей Прикаспийской НГП. Так, например, нефти юрского и нижнепермского генотипов одинаковой степени окисленности при близких плотности и содержании смолисто-асфальтеновых компонентов различаются по количеству парафино-нафтеновых и нафтено-ароматических УВ и степени циклизации первых. Плотность окисленных нефтей разных генотипов колеблется от 0,911 до 0,885 г/см3, количество метановых УВ в бензинах от
При риформинге происходит изменение химического состава исходного сырья. В результате образования углеводородов с более низким молекулярным весом получающийся продукт обогащен низкокипящими фракциями сравнительно с исходным сырьем. Значительное количество метановых углеводородов исходной фракции превращается в олефины, а нафтены дегидрируются до ароматических углеводородов. Такое изменение химического состава имеет большое значение и во многом обусловливает высокие октановые числа риформинг-бензинов. Кроме этого, термический риформинг дает значительные выходы пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракции. Из последних можно полимеризацией получить высокооктановый полимерный бензин, который является отличной добавкой для улучшения качества других бензинов.
Естественно, что подобная разница в свойствах объясняется различием is строении. Очевидно, парафины содержат большое количество метановых углеводородов нормального строения, в то время как церезины состоят в значительной степени из углеводородов смешанного или гибридного строения, в молекулах которых могут встречаться полиметиленовые и ароматические кольца. В аналитической нефтяной практике все твердые углеводороды, выделенные из нсфтей и нефтепродуктов, носят название парафинов.
Образовавшиеся свободные радикалы фенилы при встрече с молекулами исходного бензола будут превращаться, как показано выше, в дифенил с выделением атома водорода. Последний, встречаясь с молекулой бензола, будет превращаться в молекулу водорода и регенерировать радикал фенил. Развернувшаяся таким образом цепь будет давать дифенил и водород. При достаточно длинной цепи количество метановых углеводородов, образовавшихся в результате первичной реакции распада бензольного ядра, будет невелико в сравни нии с количеством образовавшегося водорода. Обрыв цепей будет происходить в результате соединения свободных радикалов друг с другом.
Газы крекинга указанных углеводородов, как и у бензола, содержат значительное количество метановых углеводородов . Так, газы, неглубокого крекинга нафталина содержали 66%, а фенантрена — 74% водорода. В остальной части газы крекинга состояли в основном из метановых углеводородов. ^f13(((I!w?L_^g:WO?b"L УГТ№ВОЛ01ШОТ ff rgaax крекинга указывает на раярнв ароматического ядра при крекинге. Если принять теорию Раиса" свободных радикалов, то механизм крекинга перечисленных ароматических углеводородов можно представить себе вполне аналогично рассмотренному выше механизму крекинга бензола.
Более детальное рассмотрение состава газов крекинга дает нам возможность сделать дальнейшие выводы о химизме крекинга ароматических углеводородов. При крекинге антрацена газы крекинга состояли почти из одного водорода. Так, в одном опыте газы содержали 9-1% водорода и 3% метана + этана. При крекинге же фенан-трена и нафталина газы крекинга содержали также значительное количество метановых углеводородов .
Все нефти содержат большее или меньшее количество метановых углеводородов, в некоторых нефтях содержание их достигает 50—60% и больше, в других — падает до нескольких процентов. Это и дает основание говорить о типе метановых нефтей, характеризующихся и другими признаками, важными для этого типа, например, постоянный высоким содержанием парафина в таких нефтях, большими выходами бензина и т. п. Ранее отмеченное падение удельного веса с глубиной залегания нефтяного месторождения, а также с увеличением геологического возраста говорит о накоплении метановых углеводородов в тех нефтях, которые уже прошли: значительный путь метаморфизма. Об этом же говорит и величина газового фактора, достигающего больших значений в случае метановых нефтей.
Сперва их источником являются радикалы сложных циклических молекул, а затем разрушение полиметиленовых циклов. Поэтому глубоко превращенные нефти содержат уже сравнительно мало высших пилиметиленовых углеводородов. Количество метановых углеводородов растет по мере превращения нефти, и лишь в самом конце этого процесса метановые углеводороды превращаются в газы . Так как газы в основном состоят из метановых углеводородов низкого молекулярного веса, можно сказать, что
Сопоставляя данные о легких бензинах, можно видеть, что наибольшее количество метановых углеводородов нормального строения имеется в грозненском бензине, наименьшее — в бакинском бензине.
Этот способ заключается в том, что навеску кислого гудрона в 30—40 г растворяют в делительной воронке в двойном количестве бензола и обрабатывают открытым паром, причем для конденсации паров бензола и воды в воронку вставляют обратный холодильник. В воронку каждый раз добавляют некоторое количество метилового оранжевого для установления кислотности конденсата.
Из 214000 т метилового спирта, произведенных в США в 1943 г., только 21 000 т были лесохимического происхождения. В 1941 г. лесохимическая промышленность израсходовала 150 млн. м3 сухой древесины. Из 1 м3 древесины получают около 0,54 м3 древесного угля, 11,0 л метилового спирта и 15,6 кг уксусной кислоты, которую необходимо очищать . Следовательно, лесохимический метиловый спирт составляет менее 10% общей продукции метанола. Количество метилового спирта ,
Блэйр и Уилер предполагают, что основная трудность достижения высокого выхода формальдегида состоит в необходимости приостановить не реакцию термического разложения , а реакцию окисления, протекающую по схеме . При обычном давлении количество образовавшегося формальдегида резко превышает количество метилового спирта. При повышенном давлении и при высоких отношениях СН4 : О2 основным продуктом реакции является метиловый спирт.
Липни: / — возвратный водород; // — водород и небольшие количество метилового спирта.
Поскольку на стадию окисления одновременно подают л-кси-лол и метилтолуилат, необходимо остро следить за соотношением этих компонентов, которое устанавливается практически путем тщательного анализа состава оксидата и должна находиться в пределах от 1—1,8 до 1—2,2. При увеличении ввода n-ксилола в оксидатор количество метилового эфира л-ТК возрастает. А так как он находится в замкнутом цикле, то необходимо, чтобы его количество все время оставалось постоянным. Реакция окисления л-ксилола воздухом протекает с большей скоростью, чем метилтолуилата, поэтому в первом рксида-торе происходит в основном окисление л-ксилола, а во 1втором и третьем преобладает реакция окисления метилтолуилата.
где L — количество флегмы, подаваемой в колонну; М — количество отбираемого метанола-ректификата; D — количество «метилового предгона».
Как упоминалось ранее, при гидрировании в качестве побочного продукта получается метиловый эфир толуиловой кислоты, имеющий спектр поглощения, идентичный спектру диметилтерефталата. Поэтому результаты определения содержания в гидрюре не вступившего в реакцию диметилового эфира тepeфtaлeвoй кислоты, получаются несколько завышенными. Для нахождения истинного процентного содержания диэфира необходимо определить количество метилового эфира n-толуиловой кислоты в легкой фракции, а затем, исходя из того, что коэффициенты удельного погашения диметилтерефталата и метилового эфира n-толуиловой кислоты практически равны, вычислить процентное содержание диметилового эфира те-рефталевой кислоты по разности. Определение процентного содержания С' метилового эфира n-толуиловой кислоты в легкой фракции
393. Какое количество метилового спирта нужно окислить, чтобы растворением полученного формальдегида в воде приготовить 2,5 л формалина ? Назовите основные области применения формалина.
представляет собой обратимый процесс, протекающий с большим поглощением тепла, и поэтому (((гидролиз должен был бы повидимому итти лучше при повышенной температуре. Однако даже при 350° и выше в присутствии большого избытка пара в равновесной смеси имеется лишь очень небольшое количество метилового спирта. Константа равновесия данной реакции, вычисленная при помощи «приближенной формулы» Нернста,
представляет собой обратимую реакцию, которая в присутствии окиси алюминия протекает при 350°. По данным МсКее и Burke для превращения в присутствии этого катализатора при 350° 50% диметилового эфира в метиловый спирт в реагирующих газах на каждый объем эфира должно присутствовать около 8,5 объемов пара. Однако, если гидратацию вести в несколько последовательных приемов, количество пара может быть несколько уменьшено. Berthelote получил некоторое количество метилового спирта при нагревании в течение недели в запаянной трубке при 100° хлористого' метила в присутствии разбавленного раствора едкого кали. Однако гидролиз идет в этих условиях чрезвычайно медленно. Промышленные способы получения. Lacy7 описывает способ гидролиза галоидных соединений алкилов, в частности хлористого метила, заключающийся в нагревании как можно более однородной смеси галоидного соединения со щелочным раствором при температуре значительно выше 100° и при давлении,
1 часа); в результате образуются хлористый натрий, метиловый спирт и некоторое количество метилового эфира. Кинетических исследований. Кинетических уравнений. Кинетическими характеристиками. Кинетическое исследование. Кинетическом уравнении.
Главная -> Словарь
|
|