Главная -> Словарь

Количество органического

много больше, а кислорода — меньше чем для данной степени метаморфизма, а другие угли, напротив, немного беднее водородом. Первые угли являются более плавкими, чем в среднем угли этой степени метаморфизма, а для вторых углей происходит обратное. Если угли содержат значительное количество органической серы, которая выделяется в гетероциклических соединениях, то можно предположить, что она в небольшой степени играет роль углерода и в данном случае не является ингибитором плавкости.

Зная количество органической части и омыляемых нефтяных кислот, по разности вычисляют содержание неомыляемых веществ х2.

га —количество органической кислоты , взятой в реакцию на 1 моль

Органическая сера углей является наименее изученной; для нее отсутствует пока аналитический метод прямого определения и выделения в форме тех или иных органических сернистых соединений. Количество органической серы в углях определяется поэтому по разности между общей серой и минеральной серой. Определение органической серы относится не к техническому, а к элементному . Предполагается, что органическая сера входит в состав макромолекул угольных веществ, главным образом в следующих группировках: тиоловые Я-S-H; сульфидные ft))) — S-/?2; дисуль-фидные /?i — S—S—/?2l бистиоэфирные Я, — S—CHj — S—RI ; тионныа

га —количество органической кислоты , взятой в реакцию на 1 моль камфена.

При измельчении сланца до 1,68 мм наблюдается несколько более интенсивное разрушение отдельных крупных частиц, состоящих из нескольких зерен кукерсита, но при этом, остается еще большое количество сростков их с породой . Количество свободных зерен кукерсита и частичек керогена увеличивается незначительно. Измельчение сланца до 0,1 мм приводит к разрушению подавляющей части сростков и резкому увеличению свободных мелких зерен кукерсита и частичек керогена. Порода также раз-драбливается до мелких остроугольных осколков, размер которых в основном меньше 0,04 мм . Этим объясняется, почему мельчайшая пыль класса 0—0,044 мм в дробленом сланце содержит наименьшее количество органической массы . Однако при дроблении сланца до 0,1 мм, наряду с резким измельчением массы, цементирующей зерна кукерсита и известкового панциря этих зерен, происходит раскрытие мельчайших частичек свободного керогена. Поэтому, хотя содержание органической массы в классе 0—0,44 мм составляет только 33%, против 57% в классах 0,044—0,149 мм, значительная часть органической массы концентрируется именно в классе 0—0,044 мм. Поэтому хорошее извлечение керогена в концентрат может быть достигнуто только в том случае, если метод обогащения окажется достаточно приспособленным

В нижнюю, расширяющуюся часть камеры поступает коксо-зольный остаток, который содержит некоторое количество органической массы . Для ее использования в эту зону вводят небольшое количество воздуха . При этом происходит газификация остатка с образованием газа, содержащего 12—15% CO2-j-H2S, 0,6— 0,8% С„Н2я, 0,4—0,5% О2, 1,8—2,2% СО, 13— 14% Н2, 2,9—3,2% СН4 и 64—68% N2. Теплота сгорания этого газа 3500—3700 кДж/м3. Выделяющееся при до-газовке тепло расходуется на полукоксование сланца, не успевшего пройти эту стадию термического разложения в верхней обогреваемой части камеры. В нижней части зольный остаток охлаждается водой и через разгрузочное устройство выводится из камеры.

Общую серу в коксе определяли сжиганием. Получаемые при этом сернистые продукты сгорания поглощались 1 %-ным раствором перекиси водорода, и образующаяся серная кислота осаждалась хлоридом бария. Сульфидную серу кокса извлекали кипячением с соляной кислотой и последующим окислением также переводили в серную кислоту. В остающемся солянокислом растворе определяли содержание сульфатной серы. Количество органической серы устанавливали по разности между общей и неорганической серой.

Из газа, содержащего 1,37 г серы в 1м'3, выделялось более 95 % серы и одновременно удалялось примерно такое же количество органической серы. При некоторых усовершенствованиях можно достигнуть почти 100%-ной очистки газа от серы, превысив, таким образом, существующие стандарты.

значит, что кендерлыкские сланцы являются более парафинистыми, т. е. содержат большее количество парафиновых углеводородов. Учитывая, что кендерлыкские сланцы содержат примерно такое же количество органической части как и сланцы Прибалтийского бассейна, они, таким образом, могут быть оценены с точки зрения комплексного энергетического использования, как еще более ценное сырье.*

Несколько более высокий выход жидких продуктов и больший расход водорода при гидрогенизации обеззоленного угля в присутствии MoS3 указывает на более полное превращение угля в жидкие продукты, что следует, невидимому, приписать не тому, что зола содержала элементы, обладающие антикаталитическими свойствами, а тому, что абсолютное количество органического вещества значительно больше в обеззоленном угле, чем в зольном, и процесс протекает более полно. В зольном угле количество органической массы в твердом остатке гидрогенизации по сравнению с зольной частью очень мало и поэтому провести гидрогенизацию более полно почти невозможно. Проведенные в этом направлении исследования подтвердили это положение.

Как видно из материального баланса процесса термоконтактного разложения гудрона на опытно-промышленной установке БКЗ им. В. Стуруа, при сравнительно сходимых выходах автобензина, дизтоп-ливной фракции и фракции 350—500° С, выход газа до С4 включительно выше выхода газа на пилотной установке. Кроме того, следует отметить значительную разницу в качествах получаемых автобензина и дизтоплизной фракции при рассмотрении данных по результатам полученным на пилотной и на опытно-промышленной установках. Так, например, октановые числа автобензинов термоконтактного разложения гудрона на опытно-промышленной установке БКЗ им. В. Стуруа составляет 74,5 , а цетановые числа дизтопливной фракции— 28,8—35,2 . Такое несоответствие данных, полученных на опытно-промышленной и пилотной установках по выходу газа и качествам автобензина и дизтоплива, следует, бесспорно, отнести к каталитическому действию закоксованного алюмосиликата , степень активности которого колебалась в пределах 7—9. Коксовый теплоноситель, использованный на пилотной установке АзНИИНП для процесса термоконтактного разложения гудрона, имел активность около 2. Выход этилена и пропилена в процессе термоконтактного разложения гудрона на опытно-промышленной установке БКЗ им. В. Стуруа намного выше по тем же причинам , В процессе термо-контактого разложения гудрона на опытно-промышленной установке отмечалось значительное уменьшение выхода остатка непрореагиро-вавшего гудрона —19%. Последнее обстоятельство обусловливается только плохой работой стриппингующего устройства реактора. Следует отметить высокое соотношение теплоносителя к сырью , что должно увеличить количество органической части теплоносителя на величину 0,01%, что не могло нарушить „текучести" теплоносителя, и вместе с этим явиться причиной комкования теплоносителя.

Анализы комплексов с целью выяснения молярного отношения реагента к органическому веществу могут быть сделаны несколькими методами. Содержание мочевины в кристаллическом комплексе легко установить по содержанию азота, а количество органического компонента определяется по содержанию углерода или по потере веса при диссоциации комплекса. К некоторым смесям применим метод измерения изменения концентрации в реакционной жидкости.

Общее количество органического вещества, которое ежегодно создается морскими организмами и соответственно разлагается после их гибели, очень велико. Аналогичное положение существует и с растительными организмами, живущими на суше. При общей массе растительных организмов на суше около 10"—1018 т значительная часть ее ежегодно обновляется. В результате сотни миллионов тонн органического вещества подвергаются распаду .

Представление о глинистых породах, обогащенных органическим веществом, как о нефтепроизводящих легло в основу дальнейших работ, направленных на выяснение характерных признаков таких пород. Зная положение этих нефтематеринских пород, мы могли бы более уверенно искать нефтяные залежи. При первоначальных исследованиях в качестве признака нефтематеринских пород принималось повышенное количество органического вещества. А. Д. Архангельский предполагал, что на Северном Кавказе глины, содержащие 2% органического вещества и выше, являются нефтепроизводящими, т. е. образующаяся в них нефть будет поступать в соседние песчаные пласты и здесь накапливаться.

Горючие сланцы — это тонкозернистые твердые породы, содержащие органические соединения, до 20% которых приходится на долю битумов, а остальная часть представлена керогеном— веществом, инертным к химическим реагентам и практически не растворяющимся в органических растворителях. Органическая составляющая горючих сланцев тесно связана с минеральными веществами, образующими структурный каркас, внутри которого и располагаются микроскопические скопления органического вещества. Химический состав минеральной части сланцев весьма разнообразен и по этому признаку выделяют карбонатные, алю-мосиликатно-карбонатные и алюмосиликатные сланцы. В виде примесей в сланцах содержатся многие редкие и рассеянные элементы . Содержание органического вещества в горючих сланцах колеблется от 10 до 50%. По сравнению с углями, петрографический состав сланцев изучен недостаточно, что затрудняет их типизацию. По составу органического вещества и степени метаморфизма горючие сланцы предложено делить на два основных типа . Сапропелевые сланцы имеют наибольшее распространение и отличаются повышенным содержанием органического вещества однородного состава. Сапропелево-гу-мусовые сланцы содержат меньшее количество органического

Состав карбамидного комплекса, как правило, не исследуют. При необходимости установить состав комплекса содержание карбамида в нем можно определить по содержанию азота, а количество органического вещества — по содержанию углерода или по потере массы при диссоциации комплекса .

шое количество органического вещества, которое состоит

несколько снижает количество органического материала, посту-

По характеру кривых на рис. 4.4 можно заключить, что ма-лометаморфизованные угли с содержанием углерода менее 80—85% в большей степени характеризуются коллоидным, а не кристаллическим характером. Такие угли набухают при действии органических растворителей, а путем экстракции растворителями выделяется некоторое количество органического вещества, так называемого битума. Коллоидные свойства ОМУ, во многом аналогичные свойствам полимеров, позволяют сделать вывод, что основная часть органического вещества угля представляет собой полимер нерегулярного строения. В таком полимере ароматизированные фрагменты , включающие в свою структуру частично насыщенные и гетероциклические кольца, соединяются между собой «мостиками» из алифатических атомов углерода, кислородно-метиленовымк «мостиками», эфирными, тиоэфирными и, возможно, иминовы-ми «мостиками». Поскольку ароматизированные фрагменты имеют возможность взаимно ориентироваться, можно считать, что на ранних ступенях углефикации «мостики» достаточно длинны и допускают такую ориентацию. Сами фрагменты очень разнообразны, и для одного и того же угля в таком полимерном каркасе могут содержаться кольчатые включения с большим и малым числом циклов, с большим и меньшим числом алициклических колец, с включением гетероциклических колец или без них. Нерегулярность строения ОМУ и разнообразие кольчатых фрагментов доказывается обилием структур соединений, выделенных из продуктов деструкции ОМУ .

Несколько более высокий выход жидких продуктов и больший расход водорода при гидрогенизации обеззоленного угля в присутствии MoS3 указывает на более полное превращение угля в жидкие продукты, что следует, невидимому, приписать не тому, что зола содержала элементы, обладающие антикаталитическими свойствами, а тому, что абсолютное количество органического вещества значительно больше в обеззоленном угле, чем в зольном, и процесс протекает более полно. В зольном угле количество органической массы в твердом остатке гидрогенизации по сравнению с зольной частью очень мало и поэтому провести гидрогенизацию более полно почти невозможно. Проведенные в этом направлении исследования подтвердили это положение.

Как уже указывалось, в процессе окисления выделяется конденсат. Количество его обычно не превышает 7% на сырье . В литературе содержится очень мало сведе-"йий о составе конденсата. В частности, сообщалось, что в его состав входит 90% масел, 7,5% органических кислот и 2,6% нерастворимых в бензоле примесей . Механизм образования органического конденсата не ясен: либо это чисто физический отдув легко летучих компонентов, либо это отдув продуктов крекинга, который наблюдался в присутствии кислорода . Однако было показано, что в атмосфере инертного газа разложение высокомолекулярных углеводо-•родов наблюдается лишь при температуре выше 300 °С . С другой стороны, имеются сведения , что при продувке гудрона инертным газом образуется значительное количество органического конденсата.

Общее количество органического вещества, которое ежегодно создается морскими организмами и соответственно разлагается после их гибели, очень велико. По данным Л. А. Зенкевича, масса одновременно существующих в океане растительных и животных организмов составляет около 35 млрд. т. Примерно 1,5 млрд. т из этого количества приходится на фитопланктон, обитающий в верхних слоях океанов и морей до глубин в несколько десятков метров. Быстрое размножение фитопланктона приводит к тому, что его годовая продукция достигает 500 млрд. т, а благодаря быстрому и непрерывному обновлению фитопланктона за один год гибнет и подвергается распаду более 500 млрд. т фитопланктона. Аналогичное положение и с растительными организмами, живущими на суше. При общей массе растительных организмов на суще около 10"— 1012 т значительная часть ее ежегодно обновляется. В результате сотни миллионов тонн органического вещества подвергаются распаду. Роль животных организмов на суше в этом процессе сравнительно невелика.