Главная -> Словарь

Каталитическим крекингом

Серная кислота применяется в настоящее время как катализатор при получении диизобутена, который каталитическим гидрированием превращается в изооктан — широкоизвестный эталонный углеводород , применяемый для определения антидетонационных свойств карбюраторных топлив.

Дальнейшая переработка продуктов нитрования высокомолекулярных парафиновых углеводородов может проводиться так же, как и низкомолекулярных членов ряда. При восстановлении с никелем Репея в спиртовом растворе при 40—50° и под давлением 100 am водорода они превращаются в амины . При окислении пермапганатом калия в щелочной среде, перекисью водорода или озоном образуются с очень хорошим выходом высокомолекулярные котопы, которые каталитическим гидрированием могут быть легко переведены во вторичные спирты, а эти последние при необходимой длине алкильного остатка дают при сульфировании капиллярно-активные вещества.

Очистка бензола, который в Германии получается главным образом из каменноугольной смолы, производится серной кислотой, перегонкой с ректификацией и каталитическим гидрированием под давлением. Безводный хлористый алюминий должен быть 98%-ной чистоты.

Циклооктатетраен — чрезвычайно реакционноспособное соединение. Каталитическим гидрированием из него получают циклооктан, который при окислении переходит в пробковую кислоту. При действии гипохлорита Циклооктатетраен дает терефталевый ангидрид и соответственно терефталевую кислоту .

Жирные кислоты для мыловарения могут с успехом заменить высшие насыщенные жирные кислоты животного и растительного происхождения. Неизбежное образование головного погона жирных кислот первоначально резко ухудшало экономику процесса окисления парафина, так как они не находили никакого применения. Однако в настоящее время на них имеется большой спрос, так как каталитическим гидрированием их можно превратить в первичные спирты, являющиеся важным полупродуктом для производства пластификаторов.

1 Автор неправ. Возможность получения каталитическим гидрированием из окиси углерода и водорода не только метана, но и смеси олефинов, впервые была установлена Е. И. Орловым в 1908 г. См. также Б. В. Ерофеев, успехи химии, т. 17, иып. III. —Прим. ред.

Дальнейшие способы предварительной очистки оксидата-сырца, которые на практике не применяют, заключаются в его обработке отбеливающими землями или окислителями . Очень удовлетворительной очистки достигают каталитическим гидрированием водородом при 300° и 200 ат в присутствии никеля. При этом, правда, теряют известную часть кислот для мыловарения , но зато оставшиеся кислоты после обычной переработки получаются в очень чистом виде; при перегонке кислоты-сырца кубового остатка получается заметно меньше.

Гидродеароматизация — каталитический процесс обратного действия по отношению к каталитическому риформингу, предна — значен для получения из керосиновых фракций высококачественных реактивных топлив с ограничен 1ым содержанием ароматических углеводородов . Содержание последних в прямогонных керосиновых фрг кциях в зависимости от происхождения нефти составляет 14 — 35 %, а в легком газойле каталитического крекинга — достигает до 70 %. Гидродеароматизация сырья достигается каталитическим гидрированием ароматических углеводородов в соответствующие на — фтены. При этом у реактивных топлив улучшаются такие показатели, как высота некоптящего пламени, люминометрическое число, склонность к нагарообразованию и др.

Изучение физических свойств, точек кипения и показателей преломления показало, что ({нс-олефшты, полученные методом обращения из транс-форы, чище соответствующих г/ис-нзомеров, приготовленных каталитическим гидрированием.

Изопропил- и emojo-бутилциклопентан были приготовлены с выходами 5 и 20% соответственно конденсацией ацетона и метилэтилкетона с эквимолярными количествами натриициклопентадиена в жидком аммиаке с последующим каталитическим гидрированием по аналогичной методике для соединений типа фульвена . Выделить соответствующие фульвенолы или их натриевые соли оказалось невозможным.

Шаклетт и Смит обрабатывали несколько бензилхлоридов, приготовленных реакцией хлорметилирования гидридом лития и литий-алюминийгидридом в растворе тетрагидрофурана, и получили количественные выходы ароматических углеводородов. Ими найдено, что реакция таких галогенидов с ацетатом натрия в уксусной кислоте с последующим щелочным гидролизом в водном спирте и каталитическим гидрированием образующегося карбинола над катализатором — хромитом меди — приводит к количественным выходам.

— каталитическим крекингом нестабильных бензинов в смеси с вакуумными газойлями;

К сырью гидрогенизационных процессов, по сравнению с каталитическим крекингом, не предъявляется столь жестких огра — ничений по коксуемости, поскольку скорости коксообразования в этих процессах несопоставимы. Однако по содержанию металлов к сырью обоих процессов предъявляются практически одинаковые ограничения, поскольку металлы сырья одинаково необратимо дезактивируют как металлические центры, так и кислотные центры катализаторов.

Для получения малосернистых бензиновых фракций, низкозастывающих керосиновых и газойлевых фракций и для снижения содержания в вакуумном газойле азота и тяжелых металлов особое внимание следует уделять четкости погоноразделения при перегонке нефти. При коксовании гудрона образуется большое количество многосернистого, богатого тяжелыми металлами кокса, непригодного для металлургической промышленности. В дистиллятах крекинга и коксования содержится много серы и азота, поэтому эти дистилляты надо подвергать глубокому гидрированию. При получении из сернистых нефтей ароматических углеводородов — сырья для нефтехимической промышленности — нужны специальные методы. Перед каталитическим крекингом дистиллятов вакуумной перегонки высокосернистых нефтей, содержащих азот, серу и тяжелые металлы, необходима специальная их обработка, чтобы избежать отравления катализаторов и предотвратить ухудшение качества продуктов крекинга.

Комбинирование первичной перегонки' и вторичных процессов широко применяется в отечественной и зарубежной нефтеперерабатывающей промышленности. Рекомендуется комбинировать на одной установке следующие процессы: первичной перегонки с подготовкой нефти к переработке; атмосферной перегонки нефти с вакуумной перегонкой мазута; атмосферно-вакуумной перегонки нефти с выщелачиванием компонентов светлых нефтепродуктов; атмосферно-вакуумной перегонки и выщелачивания компонентов светлых нефтепродуктов со вторичной перегонкой широкой бензиновой фракции; первичной перегонки нефти с термическим крекингом тяжелых фракций; атмосферно-вакуумной перегонки с каталитическим крекингом вакуумного дистиллята и деструктивной переработкой гудрона; атмосферной перегонки с процессом коксования. Возможны и другие виды комбинирования. На многих комбинированных установках предусматриваются также процессы стабилизации бензина и абсорбции жирных газов.

с каталитическим крекингом с гидрокрекингом с замедленным коксованием

б) гидрогенизация всего сланцевого масла под высоким давлением над неподвижным слоем катализатора с последующим термическим или каталитическим крекингом тяжелых остаточных фракций гидрированного продукта;

Рис. 1-4. Химический состав бензинов в зависимости от температур кипения: а — бензин, полученный каталитическим крекингом легкого газойля или сырья смешанного состава на установке Гудри, б — бензин, полученный термическим крекингом газойля или сырья смешанного состава .

ного соотношения «водород : сырье». Это соотношение зависит от характера очищаемого продукта и может доходить до 625 нм3 на 1 м3 сырья. Потребление водорода, опять-таки в зависимости от характера сырья, может колебаться от исчезающе малых величин до 125 нм3 на 1 м3 очищаемого сырья . Весьма широки также пределы рабочих давлений и температур. Давление может колебаться в пределах 3,5—56 атм, а температура от 200 до 450° С. Чем тяжелее очищаемое сырье, тем более высокой должна быть температура в зоне реакции и тем больше кокса отлагается на катализаторе. По аналогии с каталитическим крекингом регенерация катализатора производится путем выжига кокса в токе воздуха, смешанного с перегретым паром или азотом, при температуре порядка 600° С.

Расчетный метод пригоден для прямогонных и полученных каталитическим крекингом дизельных фракций, для топлив, полученных в результате их смешения; метод не употребляется для расчета цетановых чисел топлив, содержащих ощутимое количество остаточных фракций, продуктов термического крекинга, высоколетучих продуктов; не применяется он также и для топлив, содержащих продукты перегонки каменноугольных смол, растительные и животные жиры, а также для топлив с повышающими цетановую характеристику присадками.

Так, каталитическим крекингом получают дополнительные количества высокооктановых бензинов, посредством каталитического риформинга повышают октановое число бензинов и получают ароматические углеводороды . Гидроочистка позволяет производить реактивные и дизельные топлива с малым содержанием серы. Процесс пиролиза дает возможность получить из нефти важнейшее сырье для нефтехимии: этилен, пропилен, бутилены и моноциклические ароматические углеводороды, а также сырье для производства высококачественных сажи и электродного кокса.

Наряду с повышением мощности установок по первичной переработке нефтеи стали комбинировать этот процесс нефти с другими технологическими процессами, прежде всего с обезвоживанием и обессоливанием, стабилизацией и вторичной перегонкой бензина , с каталитическим крекингом, коксованием и др. Производительность некоторых установок по первичной переработке нефтеи составляет 6— 7 млн. т/год. В СССР ведутся работы по созданию установок первичной переработки мощностью 10—12 млн. т/год. Маломощные установки первичной переработки нефтеи модернизируются или заменяются более производительными, отвечающими современному уровнкГтехники.