Главная -> Словарь

Количество связующего

каучука хлористым и хлорным оловом, трехфтористым бором, хлорным железом, четыреххлористым титаном, пятихлористой сурьмой и осаждением их спиртом. Во время нагревания сильно снижается вязкость раствора. Циклические производные каучука термопластичны и могут варьировать в широких пределах — от веществ, напоминающих балату, до эбонитоподобных твердых материалов. Вещества эти содержат некоторое количество связанного хлора, количество последнего зависит от температуры и других условий реакции , что процесс поглощения кислорода наблюдается и выше 460 °С. При 590 °С в начальные моменты кислорода также поглощается больше, чем выделяется продуктов окисления . Отношение скорости потребления кислорода к сумме скоростей выделения продуктов окисления, обозначенное на рисунке символом Ао2, в начальный момент больше единицы. Однако по мере выжига кокса продуктов окисления выделяется уже больше . При повышении температуры с 490 до 650 °С время процесса накопления сокращалось с 12 до 1 мин. Максимально отмеченное количество связанного кислорода 20% общего содержания кокса. Такое количество не может находиться только на поверхности коксовых частиц, основная часть которых имеет размеры 1 ОД-ЗОЛ) лм ?29,90))). Поэтому следует предположить стадию диффузии кислорода в объем частицы кокса.

Обычно количество связанного кислорода в битуме уменьшается с повышением температуры окисления остатка и увеличивается с повышением его ароматичности.

Сравнивая состав горючих веществ с характером их пламени, можно заметить, что несветящее пламя образуется в том случае, если в веществе содержится значительное количество связанного кислорода . При меньшем содержании кислорода углерод, выделяющийся в результате разложения горючего вещества, некоторое время находится в свободном состоянии, образуя светящееся лламя.

Таким образом, удельная вязкость представляет собой функцию строения отдельного члена цепи и числа структурных единиц, входящих в состав молекул. У нормального парафинового углеводорода она аддитивно складывается из инкрементов отдельных групп СН2, составляющих молекулу. Для низших членов многих гомологических рядов эта закономерность хорошо соблюдается. Уравнение не имеет универсального значения. В последнее время Штаудингер и другие авторы обнаружили поли-мергомологические рады, внутри которых значение величины /С меняется в два и большее число раз . Значительные отклонения от закона Штаудингера наблюдались у крупных молекул с числом членов цепи больше 500—1000. По мнению большинства авторов, эти отклонения объясняются деформацией длинных молекул. Изгибание длинных молекулярных цепей было обнаружено рентгенографическими и другими методами. При скручивании молекул в растворе увеличивается количество связанного остаются строго параллельными к линии, являющейся продолжением начального участка кривой. Общее превращение к концу опыта достигало 2,25%.

На кривой ДТГ исходного угля фиксируется основной пик потери массы при 523 °С, для остаточного угля Т^ы = 511 °С. На кривой ДТГ аддуктов пик, соответствующий потере массы свободного хлоранила, отсутствует, вместо него при более низких температурах фиксируется максимум, отнесенный к потере массы комплекса. Введение хлоранила в большей степени сказывается на снижении T2uaif аддуктов исходного угля . Уменьшение потери массы в интервале 25-300 °С по сравнению с расчетной указывает на то, что количество связанного с углем хлоранила превышает количество вытесненных им низкомолекулярных составляющих. В аддуктах исходного угля ОС наблюдается существенный сдвиг Т2им в низкотемпературную область, до значений, характерных для жирных углей . Очевидно, при образовании аддуктов происходит не только вытеснение низкомолекулярной составляющей, но и разрушение межмолекулярных взаимодействий между высокомолекулярными фрагментами структуры угля, в результате чего макромолекулы приобретают большую подвижность и процесс потеря массы сдвигается в низкотемпературную область. Температура максимальной потери массы в аддуктах остаточного угля также сдвигается в низкотемпературную область, но в меньшей мере, поскольку экспериментальные значения потери массы

атомов алюминия на 1000 А2); предполагается, что концентрация алюминия на поверхности катализатора немного выше, чем общая концентрация . Было найдено, что катализатор, содержащий это количество связанного калия, неактивен в реакции обмена изобутана после прокаливания при 500° С и стандартной повторной гидратации. Как мы уже видели, имеются данные, свидетельствующие о том, что образование калиевой соли препятствует структурному обмену, протекающему на водородной форме катализатора после его прокаливания. Представляется очень интересным тот факт, что активность в реакции дейтеро-обмена каким-то образом связана с кислыми центрами катализатора.

Количество связанного

Stanley44 исследовал реакцию, протекающую между хлористым алюминием и этиленом при давлении до 50 аг при обыкновенной и при повышенной температуре в присутствии таких разбавителей, как например петролейный эфир, не содержащий ароматики. При обыкновенной температуре эта реакция протекает довольно медленно, причем получается сзободное масло и вязкое, клейкое металлорганическое соединение, из которого при разложении водой можно было выделить небольшое количество масла. Свободное масло состояло главным образом из жидких насыщенных углеводородов, содержащих в молекуле от 10 до 45 атомов углерода. Низкокипящие фракции представляли собой парафины, большая ^ке часть масла состояла из насыщенных углеводородов формулы СцН2п, по всей вероятности из циклопарафинов. Масло, выделенное из металлорганического соединения, состояло из сложной смеси углеводородов с числом атомов углерода в молекуле от 10 до 50 и выше. Очевидно, это была смесь ненасыщенных углеводородов, содержащих меньшее количество водорода, чем это соответствует формуле СПН2 Автор предположил, что эта смесь состоит из непредельных углеводородов оле-финового ряда с примесью углеводородов с меньшим содержанием водорода . Stanley нашел, что конденсация этилена под давлением протекает значительно быстрее при высоких температурах, однако при этих условиях укорачивается жизнь катализатора, и кроме того появляются газообразные парафиновые углеводороды. Так же, как и в случае низкой температуры, имело место образование свободного масла и, двойных соединений с хлористым алюминием, однако последние в значительной степени отличались от продуктов, полученных при низкой температуре. В металлоргани-ческом комплексе с повышением температуры содержалось все большее количество связанного углерода. Масло, полученное при высокой температуре, было прозрачным и содержало значительное количество низкокипящих углеводородов. Низкокипящие фракции состояли из парафиновых углеводородов с пятью или

Нейтральные соединения и кислоты не играют большой роли п процессе деструктивной гидрогенизация, так как подавляющее количество связанного кислорода в начальных стадиях термической переработки твердых топлив выделяется как составная част))), фенолов.

Для коксов из окисленных кислородом воздуха тяжелых нефтяных остатков можно отметить два противоположных фактора. С одной стороны, кислородсодержащие активные полярные группы должны повышать адсорбционную способность кокса; с другой стороны, микропористость кокса уменьшается по сравнению с коксом из 'неокисленного сырья. Адсорбционная способность коксов из окисленного сырья ниже, чем коксов из неокисленных тяжелых остатков, а пекового кокса ниже, чем сернистого нефтяного. Этим объясняется тот факт, что для приготовления анодной массы из сернистого нефтяного кокса требуется большее количество связующего, чем из пекового. На поверхности анода из сернистого нефтяного кокса не наблюдается большого отстоя пека, так как расслоение кокса незначительно.

можность закрепления в граничных слоях значительного количества пека. Пек, закрепленный в граничном слое, характеризуется высокой прочностью и не обладает пластическими свойствами, способствующими скреплению частиц углерода друг с другом. Чтобы обеспечить нормальную пластичность и необходимую адгезию в системе, состоящей из пека и углерода, количество связующего в этой системе должно превышать количество связующего, закрепленного в пограничном слое. Критерием, ограничивающим толщину второго слоя связующего на поверхности углерода, является возможность расслоения системы на жидкость и наполнитель.

1. Связующее вещество на поверхности наполнителя находится в квазитвердом, стеклообразном состоянии. Количество связующего, расположенного в этом состоянии на поверхности наполнителя, называют критической концентрацией граничного слоя.

При изготовлении анодной массы из малосернистого прокаленного нефтяного кокса расход среднетемпературного пека на заполнение пор ППОР не превышает 3—5%. Это согласуется с мнением, изложенным в работе , в соответствии с которым вязкая жидкость типа пека существенно не проникает во внутренние поры прокаленного нефтяного кокса. Таким образом, основая масса связующего затрачивается на создание тонкого слоя пека вокруг зерен наполнителя . Обычно расход связующего для изготовления анодной массы из шихты прокаленного малосернистого нефтяного кокса составляет 30—32% композиции. При прессовании заготовок количество связующего снижается на 5—10%.

«о расход связующего для изготовления анодной массы из шихты прокаленного малосернистого нефтяного кокса составляет 30—32% композиции. При прессовании заготовок количество связующего снижается на 5—10%.

Предполагаемый расход, связующего определялся по антраценовому маслу и рассчитывался по формуле, предложенной Всесоюзным алюмо-магниевым институтом . Аноды изготовляли с расчетным количеством связующего и небольшими отклонениями от него. Для композиции ферганский малосернистый кокс — нефтяной пек расчетное количество связующего было равно 31,5%, а расход нефтяного пека на аноды составил от 31,5 до 34,5%. Для обессеренного кокса при расчетном расходе связующего 35% аноды были подготовлены с количеством каменноугольного пека от 35 до 38%.

Из табл. 31 следует, что оптимальное количество связующего как в случае прокаленного, так и обессеренного нефтяного кокса на 2% больше расчетного количества, что в дальнейшем должно быть учтено при использовании в зеленой массе нефтяных наполнителей. При использовании нефтяного наполнителя, и в особенности наполнителя и пека нефтяного происхождения, значительно снижается разрушаемость анодов, что весьма существенно для уменьшения расхода анодов, вызываемого механическими разрушениями. Примерно такие же показатели были получены при ис-

При испытаниях анодной массы из ферганского кокса наблюдалось повышенное образование угольной пены, вызванное, по-видимому, чрезмерной глубиной прокалки кокса и недостаточным содержанием в анодной массе связующего. Повышенное пенообразо-вапие и недостаточное количество связующего обусловливали повышенную скорость сгорания анодов и высокую температуру электролита. Последняя, в свою очередь, вызвала некоторое снижение выхода по току алюминия п повышенное содержание в готовом металле железа п кремния. Увеличению содержания железа и кремния способствовала также высокая зольность прокаленного ферганского кокса.

Взаимодействия в композициях связующего с наполнителем различного гранулометрического состава изучали методом гельпроникающей хроматографии . Для исследования были подготовлены образцы на основе нефтяного кокса и пека марки В по ГОСТ 10200-83 . Кокс-предварительно прокаливали при 1200 °С в течение 3 ч. Композицию составляли на основе монофракций наполнителя с зернами размером: -2,3+1,2; -0,25+1,5 и -гО,06 мм. Количество связующего подбирали оптимальным для каждой монофракции . Из полученной массы прессовали образцы.

можность закрепления в граничных слоях значительного количества пека. Пек, закрепленный в граничном слое, характеризуется высокой прочностью и не обладает пластическими свойствами, способствующими скреплению частиц углерода друг с другом. Чтобы обеспечить нормальную пластичность и необходимую адгезию в системе, состоящей из пека и углерода, количество связующего в этой системе должно превышать количество связующего, закрепленного в пограничном слое. Критерием, ограничивающим толщину второго слоя связующего на поверхности углерода, является возможность расслоения системы на жидкость и наполнитель.

1. Связующее вещество на поверхности наполнителя находится в квазитвердом, стеклообразном состоянии. Количество связующего, расположенного в этом состоянии на поверхности наполнителя,, называют критической концентрацией граничного слоя.