Главная -> Словарь

Количество свободной

Приведенная схема объясняет также влияние температуры и концентрации ТЭС в бензинах на их стабильность. С повышением температуры увеличивается степень диссоциации ТЭС, а следовательно, повышается количество свободных радикалов, инициирующих окислительный процесс. Количество свободных радикалов увеличивается и с повышением концентрации ТЭС в бензине.

Алкогольный мыльный раствор, полученный вышеописанным способом, служит для определения природы введенного в смешанное масло жирного. Для исследования надо иметь по крайней мере 5 г свободных жирных кислот, и если определение их составляет задачу исследования, первоначальную навеску надо увеличить или накопить достаточное количество несколькими обработка-ми исходного материала. Мыльный раствор испаряется до полного удаления спирта, и остаток разлагается слабой соляной кислотой в присутствии .нефтяного эфира, в котором оказываются все жирные кислоты. Окси-кислоты в нем нерастворимы или только отчасти растворимы. Они собираются на границе слоев нефтяного эфира и водного. Изолирование их достигается 'сливанием раствора через фильтр, после чего колба, в которой разлагалось мыло, и фильтр промываются абсолютным спиртом. Присутствие оксикислот характерно для касторового и продутого сурепного масла — окончательно их природа определяется по коэфициенту обмыливания. Из вытяжек нефтяным эфиром определяется испарением количество свободных жирных кислот и смоляных, если таковые содержались в испытуемом масле. Их подвергают этерификации, для чего раствор их в 50 см3 абсолютного спирта при 0° насыщается сухим хлористым водородом. С кислотами канифоли при этом ничего не происходит, но главная масса жирных образует эфиры . По окончании реакции вся смесь выливается в 5 объемов воды и 15 мин. кипятится с обратным холодильником. Затем смесь переносят в делительную воронку и извлекают эфиром смоляные кислоты и эфиры жирных кислот, а также и свободные жирные кислоты, не образовавшие сложных эфиров. Из полученного эфирного раствора смоляные и свободные жирные кислоты извлекаются обработкой на холоду 50 см3 спиртового КОН

Свободные органические кислоты определяются титрованием Vio-норм. спиртовым раствором едкого кали с фенолфталеином. Наступление щелочной реакции соответствует моменту, когда нейтрализованы не только свободные кислоты, но и те, которые были связаны с аммиаком, вытесненным щелочью. Поэтому таким путем определяется сумма всех кислот. Чтобы найти количество свободных кислот, необходимо знать количество аммиака и: определить какое количество Ьис'лот ему соответствует. Для этого надо знать их кислотные числа , 0,001 г КОН соответствует 0,00033 г NHs.

Количество свободных жиров X вычисляют по формуле

Для остаточных фракций, содержащих стабильные радикалы при комнатной температуре, прослеживаются и некоторые особенности,характерные для смесей с богатым ассортиментом соединений. При некотором подъеме температуры начинается равновесная гемолитическая диссоциация диамагнитных молекул. Однако в связи с тем,что в смеси уже содержится некоторое количество свободных радикалов, между ними и вновь появившимися стерические затруднения для рекомбинации могут быть небольшими, что может привести к диспропорциональной рекомбинации указанных радикалов. Такой процесс может повлечь в некоторых случаях снижение общей суммы парамагнитных молекул в смеси, но при дальнейшем повышении температуры наблюдается рост количества парамагнетиков.

При термодеструктивных процессах, которым подвергаются нефтепродукты, в том числе и нефтяные углероды, образуется большое количество свободных радикалов , обладающих неспаренными электронами и поэтому характеризующихся высокой химической активностью. Известно, что свободные радикалы могут не только образовываться, но некоторые из них сохраняют стабильность в условиях деструкции органических веществ, т. е. при температурах, равных нескольким сотням градусов Цельсия.

приведены на рис. 46. Из рисунка видно, что концентрация ПМЦ в кристаллитах кокса, прокаленного без сероводорода, выше, чем в кристаллитах сульфури-рованного кокса. Разница в концентрациях ПМЦ, по-видимому, показывает, какое количество свободных радикалов погибает при взаимодействии кристаллитов кокса с серой. Рассчитанное число атомов серы, необходимых для уничтожения одного ПМЦ малосернистого кокса, равно 14—25.

го процесса снижается весьма существенно. Это дает основание предположить об отставании при высоких температурах в начальной стадии рекомбинации свободных радикалов от процессов их образования. При низких температурах процессы уплотнения лимитируются низкими скоростями реакций деструкции и на начальной и на конечной стадиях. Ю. Н. Недошивин считает, что максимальное количество свободных радикалов при низких температурах в углеродистых материалах составляет 3-1019—5-1020ПМЦ на 1 г или 1 ПМЦ на 1600 углеродных атомов.

Электронно-парамагнитный резонанс . При термодеструктивных процессах, которым подвергаются нефтепродукты, в том числе и нефтяные коксы, образуется большое количество свободных радикалов , обладающих неспаренными электронами и поэтому характеризующихся высокой химической активностью. Показано , что свободные радикалы могут не только образовываться, но некоторые из них сохраняют стабильность в условиях деструкции органических веществ, т. е. при температурах, равных нескольким сотням градусов Цельсия.

рисунка видно, что концентрация ПМЦ в кристаллитах кокса, прокаленного без сероводорода, выше, чем в кристаллитах сульфури-рованного кокса. Разница в концентрациях ПМЦ, по-видимому, показывает, какое количество свободных радикалов погибает при взаимодействии кристаллитов кокса с серой. Рассчитанное число атомов серы, необходимых для уничтожения одного ПМЦ малосернистого кокса, равно 14—25 .

Максимальное количество свободных редикалов при низких температурах в углеродистых материалах составляет 3-Ю19—5-Ю20 ПМЦ на 1 г, или 1 ПМЦ иа 1600 углеродных атомов. Метод ЭПР позволяет определить только концентрацию стабильных ПМЦ и не дает представления об участвующих в процессах рекомбинации свободных радикалах, длительность существования которых весьма мала. Наличие свободных радикалов в углеродистых материалах свидетельствует о протекании процессов структурирования по радикальному механизму:

Свободная сера в топливе находится в растворенном состоянии. Количество свободной серы строго ограничивается, так как она явля-

По окончании процесса окисления в окисленном продукте наряду с кислородсодержащими соединениями и непрореагировавшими углеводородами присутствует некоторое количество свободной борной кислоты. Наличие несвязанной борной кислоты приводит не только к ее дополнительным потерям, но и'затрудняет последующую переработку оксидата. Поэтому на промышленной установке была предусмотрена специальная- операция по извлечению из оксидата избыточной борной кислоты. Однако опыт эксплуатации показал, что применение для этих целей специальных центрифуг не обеспечивает требуемой полноты отделения борной кислоты. Оставшаяся в оксидате борная кислота оседает в виде твердой массы на стенках и очень быстро забивает и выводит из строя всю систему. Эти трудности могут быть преодолены, если вести процесс окисления при незначительном избытке борной кислоты с одновременным обеспечением максимальной глубины этерификации борной кислоты и высших спиртов. Испытания, проведенные на опытно-промышленной установке, позволили выявить, что в случае включения в технологическую схему дополнительной стадии доэтерификации оксидата получается продукт, практически не содержащий свободной борной кислоты. Процесс доэтерификации оксидата осуществляли при температуре порядка 165° С и интенсивном перемешивании под вакуумом в течение 1 ч.

Бензин предварительно подвергается защелачиванию, после чего к нему добавляют небольшое количество ди-вто/?-бутшширока-техина, известного ингибитора окисления. Бензин, содержащий ингибитор и некоторое количество свободной щелочи, хранится в течение нескольких суток. В период хранения ингибитор под воздействием атмосферного воздуха окисляется в хинон. Последний в свою очередь окисляет меркаптаны в дисульфиды, а сам вновь восстанавливается в фенол . Вместо ди-втор-бутик-пирокатехина может применяться дц-ето