Главная -> Словарь

Количеств сернистых

г) Влияние соотношения количеств реагирующих веществ на состав к о н е ч н о го продукта

г) Влияние соотношения количеств реагирующих веществ на состав конечного продукта ............. 393

Анализ данных табл. 11 позволяет сделать ряд выводов о теп-лотах реакций углеводородов. Теплота какой-либо реакции для стехиометрических количеств реагирующих веществ не зависит от молекулярной массы исходного вещества. Так, при 700 К теплоты крекинга с образованием одного моля этилена из н-гексана,

Теплота какой-либо реакции для стехиометрических количеств реагирующих веществ не зависит от молекулярного веса исходного вещества. Так, при 700 °К теплоты крекинга с образованием этилена из к-гексана, к-гептана и к-октана одинаковы и составляют 21,8 ккал при превращении одного моля сырья. Поэтому в расчетах удобно пользоваться не удельными, а мольными теплотами простых реакций, так как последние постоянны и не зависят от характеристик сырья.

В большинстве технических каталитических процессов небольшое количество катализатора способствует превращению весьма значительных количеств реагирующих веществ. Так, одна массовая часть катализатора в производстве серной кислоты вызывает превращение 104, окисления нафталина во фталевый ангидрид -103, в производстве азотной кислоты окислением аммиака -106 мае. частей реагирующего вещества.

* Обозначения и способ учета количеств реагирующих веществ в уравнении отличаются от цитируемого первоисточника и приняты применительно к настоящей работе.

Анализ тепловых эффектов реакций индивидуальных углеводородов показал, что энтальпия какой-либо реакции для стехиометрических количеств реагирующих веществ практически не зависит от молекулярной массы исходного вещества. Например, близки энтальпии крекинга к-гек-сана, н-гептана, н-октана с образованием этилена и парафинового углеводорода, энтальпии изомеризации разных углеводородов и др.

изводительных, поскольку конверсия исходных реагентов, и, следовательно, выход формальдегида ничтожно малы. Однако с учетом колоссальных количеств реагирующих веществ и длительности непрерывной «работы» неторопливые, но высокоселективные природные процессы вполне могут продуцировать формальдегид в количествах, необходимых для последующих синтезов.

Определение численных значений AZ° и К должно производиться, исходя из одних и тех же мольных количеств исходных веществ и продуктов реакции. Остановимся на влиянии изменения количеств реагирующих веществ, при сохранении тех же соотношений между ними, на численные значения AZ°, К. и выходы продуктов реакции.

Следовательно, в зависимости от принятых в уравнениях реакции количеств реагирующих веществ, изменяется величина константы равновесия.

Химические и нефтехимические реакторы работают в очень сложных условиях, что чрезвычайно затрудняет их расчет. На процесс в реакторе влияют: характер химической реакции, ее тепловой эффект, температура; наличие нежелательных побочных реакций; необходимость подвода или отвода тепла, транспортировки соответствующих количеств реагирующих веществ; скорости потоков и связанное с этим время пребывания веществ в зоне реакции; гидродинамическая обстановка и ряд других факторов.

По вопросу о других, второстепенных, примесях в составе нефтяных газов, кроме попутно упомянутого гелия и незначительных количеств сернистых газов, присутствие которых сомнений не вызывает, единства мнений не существует. Однако почти все

Коричневый или черный вязкий остаток вакуумной перегонки нефти. Существует также природный битум в виде асфальтовых озер или битуминозных песков. Он состоит из высокомолекулярных углеводородов и небольших количеств сернистых и азотистых соединений.

Правда, полное отделение сераорганических соединений от углеводородной части нефти — крайне нелегкая задача, и трудности решения ее возрастают при переходе к высокомолекулярным соединениям нефти. В последние годы показано, что в присутствии небольших количеств сернистых соединений в смазочных маслах повышается стойкость последних к окислению.

Следует отметить, что в двигателях с различным температурным режимом влияние сернистых соединений может быть неодинаковым. Пока можно считать установленным лишь, что наличие в маслах известных количеств сернистых соединений улучшает их антикоррозийные свойства. Обращает на себя внимание тот факт , что масла из сернистых нефтей при одинаковом нарастании кислотности, как и у масел эмбенских, дают коррозию свинцовомедного сплава, в 10 раз меньшую, чем последние. В этом отношении они несравнимы с сураханским маслом, у которого малая коррозийная агрессивность вполне соответствует высокой стабильности против окисления. Таким образом, очевидно, что низкая коррозийная аг-. рессивность масел из сернистых нефтей является результатом не высокой стабильности этих масел, а наличием естественных антикоррозийных компонентов—сернистых соединений.

Сернистые соединения вследствие их корродирующего действия на металлы, а также неприятного запаха и токсичности рассматривались лишь как вредные компоненты нефтепродуктов. Поэтому одной из главных задач очистки нефти п ее дистиллятов являлось возможно полное освобождение их от сернистых соединений. За истекшие 20 лет положение в этом отношении почти не изменилось. 1х сераорганическпм соединениям по-прежнему относятся лишь как к компонентам нефти, отрицательно влияющим на технические свойства углеводородных фракций, а не рассматривают как возможные источники химического сырья. При использовании этого сырья не только откроются новые пути более полной и целесообразной утилизации нефти, по и появятся неизвестные до настоящего времени в технике и в природе направления синтеза сераорганичс-скпх соединений, обладающих комплексом ценных для практического применения свойств . Правда, полное отделение сераорганическнх соединений от углеводородной части нефти крайне нелегкая задача, и трудности решения ее возрастают при переходе к высокомолекулярным соединениям нефти. В последние годы показано, что присутствие небольших количеств сернистых соединений в смазочных маслах повышает стойкость последних к окислению.

Присутствие в сернистых нефтях повышенных количеств сернистых, азотистых и металлоорганических соединений значительно усложняет процессы переработки остаточных фракций и их очистку от серы, в частности гидрообес-серивание. Большинство катализаторов в присутствии асфальтенов, азотистых и металлоорганических соединений снижают скорость гидрогенолиза сернистых соединений и гидрирования нрнасыщенных связей, причем во втором случае скорость снижается в большей степени. Это имеет важное значение, если учесть особенности механизма гидрогенолиза гетероциклических сернистых соединений.

Молибденовые катализаторы, особенно переведенные в сульфидную-форму, обладают весьма высокой активностью в реакциях гидрирования, протекающих в результате разрыва связей углерод — сера. Вследствие этой высокой активности они применяются в некоторых промышленных процессах. Обычно катализатор загружают в реактор в окисной форме, которая переводится в сульфидную под действием сырья или циркулирующего газа. Поэтому активность первоначально возрастает, а затем стабилизируется и не изменяется под действием дополнительных количеств сернистых соединений. Катализатор, содержащий 2% трехокиси молибдена на алюмосиликате, обладает весьма высокой активностью в деструктивном гидрировании нефтяных остатков при 400—500° С и давлении до 70 от. Катализаторы другого состава активны в реакциях гидрирования дистиллятов, например бензола или циркулирующего каталитического крекинг-газойля.

В случае однократного крекинга образование значительных количеств сернистых соединений, .кипящих в интервале температур 250—300°, приводит к резкому подъему кривой содержания серы, но без образования максимума.

Коэффициент а в правой части уравнения характеризует избирательность катализатора и определяет наклон прямой линии в логарифмических координатах. Если бы гидрировались только сернистые соединения , то величина а была бы бесконечно большой. При гидрировании одинаковых процентных количеств сернистых соединений и олефинов сс=1,а в случае только насыщения олефиновых компонентов значение а было бы равно нулю. Экспериментально найденные значения избирательности различных изучавшихся катализаторов указаны выше в скобках для каждого из перечисленных катализаторов.

Молибденовые катализаторы, особенно переведенные в сульфидную форму, обладают весьма высокой активностью в реакциях гидрирования, протекающих в результате разрыва связей углерод — сера. Вследствие этой высокой активности они применяются в некоторых промышленных процессах. Обычно катализатор загружают в реактор в окисной форме, которая переводится в сульфидную под действием сырья или циркулирующего газа. Поэтому активность первоначально возрастает, а затем стабилизируется и не изменяется под действием дополнительных количеств сернистых соединений. Катализатор, содержащий 2% трехокиси молибдена на алюмосиликате, обладает весьма высокой активностью в деструктивном гидрировании нефтяных остатков при 400 —500° С и давлении до 70 am. Катализаторы другого состава активны в реакциях гидрирования дистиллятов, например" бензола или циркулирующего каталитического крекинг-газойля.

Правда, полное отделение сераорганических соединений от углеводородной части нефти — крайне нелегкая задача, и трудности решения ее возрастают при переходе к высокомолекулярным соединениям нефти. В последние годы показано, что в присутствии небольших количеств сернистых соединений в смазочных маслах повышается стойкость последних к окислению.