Главная -> Словарь

Комплекса мероприятий

Образование комплекса карбамида с парафином объясняют тем, что молекулы карбамида создают в определенных условиях замкнутые пространства, в которых располагаются молекулы парафина.

внутри каналов элементарных ячеек карбамида силами Ван-дер-Ваальса. Методом ЯМР доказано , что углеводородные молекулы включения имеют некоторую свободу вращения внутри канала или, по крайней мере, совершают круговые движения относительно оси, параллельной длине канала. Следовательно, образование комплекса карбамида с углеводородами является физическим процессом, а не химической реакцией, и комплекс нельзя считать химическим соединением. Некоторые изопарафины могут вовлекаться в комплекс в присутствии нормальных парафинов. Это явление названо Шленком «индукцией» . На примере разделения бинарных смесей парафинов нормального и изостроения показано , что в составе комплекса кроме «-гептана присутствуют и изопарафины, не способные в чистом виде к образованию устойчивого комплекса с карбамидом. Аналогичное явление наблюдалось и другими исследователями при изучении высокомолекулярных углеводородов нефти . В углеводородах, извлеченных карбамидом из фракции 200—350 °С ромашкинской нефти, из сырой до-линской нефти, и в грозненских парафинах установлено присутствие изопарафинов ;, моноциклических нафтенов и ароматических углеводородов . Для образования комплекса важна не химическая природа вещества, а конфигурация и размеры его молекул, а именно, наличие неразветвленной цепи определенной длины.

Как указывалось выше, одним из непременных условий депа-рафинизации нефтяных фракций в водных или спирто-водных растворах карбамида является поддерживание максимальной концентрации карбамида в течение процесса независимо от его расхода. Это осуществляется при .переменном температурном режиме процесса, когда в первой стадии комплексообразования температура наиболее высокая, а затем постепенно снижается. Чтобы оценить возможность получения твердых углеводородов методом комллексообразования с карбамидам и выбрать оптимальные условия процесса, необходимы 'сведения о комплексообразующей способности компонентов сырья. Данные о температурной зависимости констант равновесия в достаточно широком температурном интервале позволяют найти температуру начала образования комплекса индивидуальных углеводородов из их бинарных смесей с компонентами, не способными к комелексообразованию, а также глубину извлечения компонентов при определенной температуре. Такие сведения касаются в основном н-парафинов до Ci7. Данные о температурной зависимости констант равновесия для более высокомолекулярных углеводородов позволят получить информацию о стабильности комплекса при разных условиях, в том числе при разных температурах. Это даст возможность проводить комплексообразование в условиях, обеспечивающих максимальную степень извлечения твердых парафинов карбамидом.

Термодинамические параметры процесса комплексообразования карбамида с твердыми н-алканами от Ci7 до С24 со степенью чистоты 98 — 99% приведены в работе . При контактировании углеводородов с кристаллическим карбамидом процесс образования комплекса протекает по схеме:

где йкомп, OK, о„ — соответственно активности комплекса, карбамида и углеводорода.

Так как активность карбамида и комплекса, находящихся в твердом состоянии, равна единице, то константа равновесия определяется только активностью углеводорода в растворе. В равновесной системе всегда имеется часть углеводорода, не вступившего в комплекс с карбамидом, называемая равновесной остаточной концентрацией Ср, которая зависит от молекулярной массы углеводорода и температуры процесса. Зная величину Ср для

внутри каналов элементарных ячеек карбамида силами Ван-дер-Ваальса. Методом ЯМР доказано , что углеводородные молекулы включения имеют некоторую свободу вращения внутри канала или, по крайней мере, совершают круговые движения относительно оси, параллельной длине канала. Следовательно, образование комплекса карбамида с углеводородами является физическим процессом, а не химической реакцией, и комплекс нельзя считать химическим соединением. Некоторые изопарафины могут вовлекаться в комплекс в присутствии нормальных парафинов. Это явление названо Шленком «индукцией» . На примере разделения бинарных смесей парафинов нормального и изостроения показано , что в составе комплекса кроме «-гептана присутствуют и изопарафины, не способные в чистом виде к образованию устойчивого комплекса с карбамидом. Аналогичное явление наблюдалось и другими исследователями при изучении высокомолекулярных углеводородов нефти . В углеводородах, извлеченных карбамидом из фракции 200—350 °С ромашкинской нефти, из сырой до-линской нефти, и в грозненских парафинах установлено присутствие изопарафинов :, моноциклических нафтенов и ароматических углеводородов . Для образования комплекса важна не химическая природа вещества, а конфигурация и размеры его молекул, а именно, наличие неразветвленной цепи определенной длины.

Как указывалось выше, одним из непременных условий депа-рафинизации нефтяных фракций в водных или спирто-водных* растворах карбамида является поддерживание максимальной концентрации карбамида в течение процесса независимо от его расхода. Это осуществляется при .переменном температурном режиме процесса, когда в первой стадии комплексообразования температура наиболее высокая, а затем постепенно снижается. Чтобы оценить возможность получения твердых углеводородов методом комллексообразования с карбамидам и выбрать оптимальные условия процесса, необходимы сведения о комплексообразующей способности компонентов сырья. Данные о температурной зависимости констант равновесия в достаточно широком температурном интервале позволяют найти температуру начала образования комплекса индивидуальных углеводородов из их бинарных смесей с компонентами, не способными к комплексообразованию, а также глубину извлечения касаются в основном «-парафинов до Ci7. Данные о температурной зависимости констант равновесия для более высокомолекулярных углеводородов позволят получить информацию о стабильности комплекса при разных условиях, в том числе при разных температурах. Это даст возможность проводить комплексообразование в условиях, обеспечивающих максимальную степень извлечения твердых парафинов карбамидом.

Термодинамические параметры процесса комплексообразования карбамида с твердыми н-алканами от С\7 до €24 со степенью чистоты 98—99% приведены в работе . При контактировании углеводородов с кристаллическим карбамидом процесс образования комплекса протекает по схеме:

где акомп, Як, 0-п — соответственно активности комплекса, карбамида и углеводорода.

Так как активность карбамида и комплекса, находящихся в твердом состоянии, равна единице, то константа равновесия определяется только активностью углеводорода в растворе. В равновесной системе всегда имеется часть углеводорода, не вступившего в комплекс с карбамидом, называемая равновесной остаточной концентрацией Ср, которая зависит от молекулярной массы углеводорода и температуры процесса. Зная величину Ср для

их обессоливания и разработки специального комплекса мероприятий дли защиты оборудования технологических установок от коррозии. Вследствие высокого содержания в бензинах, керосинах и дизельных фракциях как меркаптановой, так и общей серы они должны подвер — гаться гидроочистке или демеркаптанизации процессами типа «Me — роке», основанными на экстракции меркаптанов щелочью и последующей регенерации меркаптидсодержащих щелочных растворов.

Нефть, нефтепродукты, выбросы сернистых соединений, как загрязнители окружающей среды, получают повсеместное распространение. Их отрицательное воздействие усугубляется разрушением среды обитания при строительстве объектов нефтедобычи, транспорта и переработки. Это обуславливает необходимость проведения комплекса мероприятий по охране атмосферы, водных ресурсов, почвы, растений, которые должны осуществляться начиная со стадии геологической разведки и строительства указанных объектов.

Организация безопасной работы на нефтеперерабатывающих предприятиях основана на знании опасных свойств сырья, промежуточных и конечных продуктов, на исключении контакта работающих с этими веществами и на проведении комплекса мероприятий, предотвращающих отравления, пожары, загорания и взрывы.

В некоторых случаях из газовых конденсатов Сибири и Дальнего Востока по простейшей технологии получают непосредственно на промыслах дизельное топливо, что крайне важно для обеспечения потребности в нем в труднодоступных отдаленных районах страны. Основная трудность при переработке газового конденсата, добываемого в районах Западной Сибири и Европейского Севера, заключается в обеспечении стабильности его поставок на НПЗ из-за удаленности промыслов от транспортных магистралей, . Характерная особенность химического состава газовых конденсатов-это наличие в них аномально высоких концентраций меркаптановой серы - в пределах 0,1 + 0,1% при содержании общей серы до 1,5%. Этот показатель позволяет выделить сернистые газовые конденсаты и сопутствующие им легкие нефти в особый класс меркаптансодержащего нефтяного сырья, которое недопустимо, однако, смешивать с традиционными нефтями. Ожидаемый объем поставки на НПЗ таких видов сырья до 2000 г. составит около 25 млн т/год. Меркаптансодержащие виды нефтяного сырья требуют более тщательной подготовки на установках их обессо-ливания и разработки специального комплекса мероприятий для защиты оборудования технологических установок от коррозии. Вследствие высокого содержания в бензинах, керосинах и дизельных фракциях как меркаптановой, так и общей серы они должны подвергаться гидроочистке или демеркаптанизации процессами типа

Длительные безостановочные межремонтные пробеги технологических установок перегонки нефти обусловливают значительное увеличение их экономической эффективности. Большое значение имеет среди других мероприятий глубокое обессолившие нефти еще и потому, что удаляется источник одного из основных агентов коррозии — хлористого водорода. Так как установки обессоливания нефти являются неотъемлемой частью современных нефтеперегонных установок, нельзя точно определить роль обессоливания нефти в получаемой экономической выгоде среде комплекса мероприятий, применяемых на НПЗ.

В соответствии с положениями ГОСТ 1.25—76, а также на основе типового положения о метрологической службе РД-50-54—87 в системе нефтепродуктообеспечения ГК «Рос-нефтепродукт» создана ведомственная метрологическая служба, основная деятельность которой направлена на осуществление комплекса мероприятий по метрологическому обеспечению работ, выполняемых на предприятиях, на обеспечение достоверности и требуемой точности измерений при проведении операций приема, отпуска, хранения и транспортирования нефтепродуктов. На рис. 1 представлена структурная схема метрологической службы ГК «Роснефтепродукт». На ведомственную метрологическую службу возложена ответственность за обеспечение един-6

Вместе с тем необходимо отметить, что в связи с интенсивным развитием промышленности применение воды в качестве охлаждающего агента для многих районов является фактором лимитирующим. Кроме того, использование воды промышленными предприятиями часто является источником загрязнения водоемов и требует осуществления комплекса мероприятий по очистке воды перед ее сбросом. Важнейшим элементом по охране окружающей среды является такая организация водоснабжения, при которой осуществляется замкнутый цикл, т.е. отсутствуют стоки воды в водоемы.

Та блица 10.2. Результаты применения комплекса мероприятий по подавлению выбросов на одном коксохимическом заводе

Этот показатель определяется конструкцией погонораздели-тельной аппаратуры установок АВТ, ее техническим состоянием, четкостью поддержания технологического режима. В России высокий возрастной состав большинства установок АВТ и их неудовлетворительное техническое состояние ограничивают возможность полного извлечения потенциальных ресурсов светлых нефтепродуктов из нефти. В результате отбор светлых фракций даже на крупных установках мощностью более 3 млн т/год в среднем для российских НПЗ составляет не более 93—94%, и лишь на отдельных, лучших установках — 96—97% от потенциального . С целью достижения отбора светлых 97—98% от потенциала требуется осуществление комплекса мероприятий по оптимизации технологического режима и совершенствованию оборудования .

Поданным БашНИИ НП, это позволит увеличить ресурсы преимущественно дизельных фракций, попадающих в настоящее время в топочный мазут и другие остаточные топлива. Реализация предложенного комплекса мероприятий на установках АВТ, имеющихся в составе НПЗ России, может обеспечить прирост выработки дизельных фракций на величину более 2,0 млн т/год при условии сохранения объема и качества перерабатываемой нефти.

В настоящее время в балансе добываемого углеводородного сырья существенно возросла доля высокопарафинистых и высокосмолистых нефтей и высокопарафини-стых газовых конденсатов, отличающихся высокими температурами застывания. В этой связи возникают проблемы их добычи, подготовки, транспорта и переработки, обусловленные значительным повышением вязкости, а также потери текучести при пониженных температурах окружающей среды. В этих условиях рассматриваемые типы углеводородного сырья проявляют аномальные вязкостные и реологические свойства. Характер их течения приобретает ярко выраженный неньютоновский характер. При этом одной из проблем, приобретающих исключительно острый характер является транспорт подобных углеводородных систем. Необходимы прогнозные данные по поведению смесей в процессе их перекачки и переработки, а также разработка комплекса мероприятий, позволяющих в возникших конкретных климатических условиях осуществить транспорт, переработку и хранение сырьевых композиций.