Главная -> Словарь

Комплекса происходит

Чтобы разложить комплекс, нужно создать условия, противоположные тем, которые способствуют образованию комплекса. Такими условиями являются нагрев его выше температуры, при которой он теряет устойчивость, а также разбавление водой. Обычно для этой цели достаточно нагреть комплекс до 70—80°, Для особенно же устойчивых комплексов требуется нагрев до 100° и выше. Но при температурах порядка 100° становится заметным разрушение самого карбамида. Для снижения температуры разложения комплекса применяют обработку его водой, которая, уменьшая концентрацию равновесного с комплексом карбамида, направляет согласно закону действующих масс, реакцию в сторону разложения комплекса.

Значительная доля вредных веществ поступает в атмосферу при сжигании газа ^на факельных установках. В практике эксплуатации объектов нефтегазового комплекса применяют факельные системы: низкого давления, которые обслуживают установки, работающие под давлением до 0,2 МПа и высокого давления - выше 0,2 МПа; а также локальные аварийные установки, которые работают под низким давлением, исключающим прием газов в газгольдер. Факельные установки для сжигания некондиционных газовых и газоконденсатных смесей, образующихся при работе оборудования или аварийных сбросах, представлены в работах . Принципиальные схемы сброса газов и паров приведены на рис. 1.3, 1.4 .

В Советском Союзе разработаны и введены в эксплуатацию установки карбамидной депарафинизации топлив и масел, где используются кристаллический карбамид, его водный или спиртовой раствор, водно-карбамидная 'суспензия . Эти процессы также различаются по природе растворителей и активаторов. На одних установках для отделения комплекса применяют центрифуги, вакуумные фильтры или фильтры под давлением, а на других комплекс отделяют методом отстаивания. Так, эксплуатируются установки карбамидной депарафинизации с использованием раствора карбамида в 70%-ном изопропаноле. Комплекс образу-

В Советском Союзе разработаны и введены в эксплуатацию установки карбамидной депарафинизации топлив и масел, где используются кристаллический карбамид, его водный или спиртовой раствор, водно-карбамидная 'суспензия . Эти процессы также различаются по природе растворителей и активаторов. На одних установках для отделения комплекса применяют центрифуги, вакуумные фильтры или фильтры под давлением, а на других комплекс отделяют методом отстаивания. Так, эксплуатируются установки карбамидной депарафинизации с использованием раствора карбамида в 70%-ном изопропаноле. .Комплекс образу-

Разработаны оптимальные условия процесса получения твердых парафинов методом депарафинизации кристаллическим карбамидом :. Наряду с такими факторами, как соотношение карбамид : сырье, температура процесса, кратность обработки карбамидом и промывки комплекса, изучено влияние условий, определяющих степень выделения парафинов при разрушении комплекса .

Нефтяную фракцию, нефтепродукт или смесь углеводородов, подвергнутую депарафинизации, принято называть «депарафи-нированный продукт», «депарафинированное топливо», «депара-финат», «обеспарафиненный продукт». Иногда вместо термина «депарафинат» применяют термин «рафинат», а для обозначения углеводородов, выделенных при разрушении карбамидного комплекса, применяют термины «экстракт», «экстрагированные продукты».

Выбор растворителя определяется в известной мере характером исходного сырья. Так, для разбавления керосинов, содержащих большое количество к-парафинов, что приводит к образованию значительных количеств комплекса. Л, М, Розенберг с сотр. рекомендует применять изооктан. На установке карбамидной депарафинизации дизельного топлива Грозненского нефтеперерабатывающего завода в качестве растворителя сырья применяют фракцию прямой перегонки 80—110° С. Для получения низкозастывающих автола и трансформаторного масла рекомендованы в качестве растворителей петролейный эфир и фракции 80—146° С . С. Р. Сергиенко и В. Т. Скляр показали, что применение дихлорэтана в качестве растворителя позволяет успешно вести карбамидную депарафинизацию высокоароматизированных фракций нефти. Для депарафинизации остаточного масла предложено применять в качестве растворителя крезол . Сравнительная оценка ряда растворителей

Центрифуги. Для отделения комплекса применяют саморазгружающиеся центрифуги непрерывного действия, которые позволяют не только отделить комплекс от раствора депарафинированного продукта, но и удалить большую часть жидких углеводородов, не извлеченных из комплекса при его промывке.

В настоящее время существуют процессы депарафинизации с использованием кристаллического карбамида, различающиеся по природе растворителя и активатора, в которых для отделения комплекса применяют центрифуги или вакуумные фильтры. На некоторых установках процесс депарафинизации осуществляют раствором карбамида в дихлорметане, смеси метанола, этилен-гликоля и воды . Комплекс на установках

В качестве сырья для приготовления комплекса применяют чистый безводный хлористый алюминий и различные фракции алкилбензолов, получаемые при алкилировании бензола полимерами пропилена.

Значительная доля вредных веществ поступает в атмосферу при сжигании газа ^на факельных установках. В практике эксплуатации объектов нефтегазового комплекса применяют факельные системы: низкого давления, которые обслуживают установки, работающие под давлением до 0,2 МПа и высокого давления - выше 0,2 МПа; а также локальные аварийные установки, которые работают под низким давлением, исключающим прием газов в газгольдер. Факельные установки для сжигания некондиционных газовых и газоконденсатных смесей, образующихся при работе оборудования или аварийных сбросах, представлены в работах . Принципиальные схемы сброса газов и паров приведены на рис. 1.3, 1.4 .

Подчеркивая сложность механизма гидрогенолиза на алюмоплатиновом катализаторе и большую, подчас решающую, роль условий проведения опытов, Го полагает, что лимитирующей стадией реакции является стадия десорбции промежуточного комплекса с поверхности катализатора с одновременным разрывом С—С-связи. По его мнению, образование такого комплекса происходит в момент взаимодействия молекулы углеводорода из фазы Ван-дер-Ваальса с хемосорбированной на катализаторе молекулой водорода. Как справедливо замечает и сам автор, предложенный механизм по существу не отличается от механизма диссоциативной адсорбции Тейлора . По нашему мнению, к нему относятся все замечания, приведенные выше при обсуждении механизма, предложенного в работе .

лиза циклического комплекса реакция Mn04 -f-Mn04 — 2 Мп04 происходит раньше, чем имеет место дальнейшее изменение Мп +5 до Мп + 4, и 2) образование комплекса происходит гораздо медленнее, чем его гидролиз; при этом Мп04 присутствует в количестве, достаточном для полного

Из-за попадания сероводорода в раствор катализаторного комплекса происходит ухудшение процессов регенерации щелочи и демеркаптанизации прямогонных фракций в присутствии ДЭГ. В связи с этим исследовано влияние сульфида натрия на окисление н-бутилмеркаптида натрия кислородом в присутствии ДСФК и ДЭГ.

Чистый карбамид имеет тетрагональную структуру . Его молекулы упакованы плотно, и свободные пространства, в которых могут разместиться молекулы другого вещества, отсутствуют . При образовании комплекса происходит перестройка кристаллической структуры карбамида из тетрагональной в гексагональную. При помощи рентгеноструктурного анализа установлена идентичность рентгенограмм комплексов двух парафиновых углеводородов нормального строения , при этом положение линий спектров этих комплексов отличалось от таковых для чистого карбамида . Различие в параметрах элементарной ячейки кристаллов карбамида и комплекса подтверждает способность карбамида изменять в процессе комплексообразования кристаллическую решетку из тетрагональной в гексагональную.

В работе приведены сведения о некоторых установках карбамидной депарафинизации, эксплуатируемых на нефтеперерабатывающих заводах. Так, в США эксплуатируется с 1950 г. установка, которая считается первой промышленной установкой карбамидной депарафинизации. Она предназначена для снижения температур помутнения и застывания медицинских светлых масел. На этой установке используется кристаллический карбамид, разложение комплекса происходит при 110°С в масле. После формирования комплекс отделяется на роторном вакуумном фильтре. При удалении 3—4% нормальных парафиновых углеводородов температура застывания масла понижается с —4 до —18°С, а температура помутнения — с 4 примерно до —13 °С. Процесс Ckristex внедрен на установке полузаводского типа мощностью 10 М3/сут для производства нормальных парафинов из керосиновых и газойлевых фракций. В этом процессе комп-

Чистый карбамид имеет тетрагональную структуру . Его молекулы упакованы плотно, и свободные пространства, в которых могут разместиться молекулы другого вещества, отсутствуют . При образовании комплекса происходит перестройка кристаллической структуры карбамида из тетрагональной в гексагональную. При помощи рентгеноструктурного анализа установлена идентичность рентгенограмм комплексов двух парафиновых углеводородов нормального строения , при этом положение линий спектров этих комплексов отличалось от таковых для чистого карбамида . Различие в параметрах элементарной ячейки кристаллов карбамида и комплекса подтверждает способность карбамида изменять в процессе комплексообразования кристаллическую решетку из тетрагональной в гексагональную.

В работе приведены сведения о некоторых установках карбамидной депарафинизации, эксплуатируемых на нефтеперерабатывающих заводах. Так, в США эксплуатируется с 1950 г. установка, которая считается первой промышленной установкой карбамидной депарафинизации. Она предназначена для снижения температур помутнения и застывания медицинских 'светлых масел. На этой установке используется кристаллический карбамид, разложение комплекса происходит при 110°С в масле. После формирования комплекс отделяется на роторном вакуумном фильтре. При удалении 3—4% нормальных парафиновых углеводородов температура застывания масла понижается с —4 до —18°С, а температура помутнения — с 4 примерно до —13°С. Процесс Ckristex внедрен на установке полузаводского типа мощностью 10 м3/'сут для производства нормальных парафинов из керосиновых и тазойлевых фракций. В этом процессе комп-

К нефтяной Фракции или к раствору ароматического углеводорода добавляют раствор пикриновой кислоты . Смесь подогревают, при охлаждении выпадают кристаллы пикратов--молекулярных соединений пикриновой кислоты с углеводородами. Образование комплекса происходит за счет донорно-акцепторного взаимодействия с участием я-электроаов ароматического углеводорода :

Установка рассчитана на депарафинизацию 2—4 т' масла в сутки. Образование комплекса происходит при перемешивании масла и кристаллического, карбамида в присутствии активатора . Отделение депарафинированного масла от комплекса осуществляется на вакуум-фильтре. Депарафинированное масло подвергается промывке горячей водой от следов карбамида и спирта, а затем осушке воздухом. Разрушение комплекса горячей водой осуществляется на фильтре. Предусмотренная схемой регенерация карбамида заключается в том, что водный раствор карбамида концентрируется в вакуумном испарителе до 85—95%, а затем в шнековом кристаллизаторе карбамид при постоянном перемешивании кристаллизуется и сушится теплым воздухом до влажности 0,3—2,0%.

При отработке метода фракционирования н-парафинов разрушением карбамидного комплекса было установлено, что при частичном разрушении комплекса в лабораторных условиях на каждом этапе имеет место искажение выходов и характеристик фракций н-парафинов, снижение четкости его разделения и т. д. Причиной этого служит, во-первых, наличие в составе неразрушенной части комплекса н-парафинов, не регенерированных из комплекса на предыдущих этапах его разрушения. Эти оставшиеся н-пара-фины являются увлеченными углеводородами в составе неразрушенной части комплекса. Во-вторых, на каждом этапе разрушения комплекса происходит и образование комплекса. Так, на первом этапе фракционирования регенерируются н-парафины, связанные с карбамидом наименее прочно, т. е. наиболее легкие, обладающие наименьшим молекулярным весом. Однако в результате контакта между регенерированными н-парафинамя и водным раствором карбамида образуются новые порции комплекса, которые в дальнейшем дают смесь с комплексом, оставшимся неразрушенным после первого этапа фракционирования.

составить вторую фракцию. Таким образом, и в этом случае искажены как выход второй фракции, так и ее характеристика. Но, поскольку на втором этапе разрушения комплекса происходит также образование некоторого количества комплекса, некоторая часть к-парафинов из тех, что должны были войти в состав второй фракции, останется в составе неразрушенной части комплекса, что приводит к искажению выхода и качества второй фракции и создает предпосылки для искажения результатов третьего этапа фракционирования.