Главная -> Словарь

Комплексных катализаторов

Удаление влаги из мыльно-масляной дисперсии в большом объеме реактора — длительная операция. В настоящее время разработан выпарной аппарат , в котором смесь нагревается до 150—160°С, и основная влага испаряется в камере распыла г последующим глубоким обезвоживанием в стекающей пленке при подводе тепла через стенку. Подобный аппарат используется при производстве литиевых, комплексных кальциевых, кальциевых гидратированных и других мыльных смазок.

Свойства мыльных смазок и особенно комплексных кальциевых зависят от температурного режима приготовления и последовательности введения комплексообразующих компонентов. О влиянии максимальной температуры нагревания и продолжительности ее воздействия на свойства комплексных кальциевых смазок, приготовленных на основе синтетических жирных кислот Cw—0,0 и уксусной кислоты, свидетельствуют следующие данные:

Для гомогенизации смазок применяют клапанные гомогенизаторы и гомогенизаторы типа коллоидной мельницы (((4, 71. Для литиевых смазок можно рекомендовать оба типа гомогенизаторов; при ограниченном давлении в клапанных гомогенизаторах для комплексных кальциевых смазок предпочтительно применять гомогенизаторы типа коллоидной мельницы.

Для литиевых, комплексных кальциевых и других смазок процесс продолжают. Мыльно-масляный концентрат при непрерывном перемешивании нагревают до температуры термообработки , при которой выдерживают его от 0,5 до 1,5 ч. Затем при работающем перемешивающем устройстве загружают оставшуюся часть масла, подавая его тонкой струей, и понижают температуру в реакторе до 175—180°С. При этой температуре расплав выдерживают в течение установленного технологической картой времени . Дополнительно охлаждают расплав до 160—165 °С, затем дозировочным насосом 2 из смесителя 11 подают присадки, предварительно растворенные в масле. Если присадки не термостабильны и не выдерживают высоких температур, то их вводят после второй ступени охлаждения при 100—110°С.

пан при низком давлении дает такой же эффект, как и однократная обработка при высоком давлении в клапанных гомогенизаторах, поэтому его в схеме не предусматривают. Для комплексных кальциевых смазок гомогенизация через клапан при низком давлении оказывается недостаточной, и на заключительной стадии устанавливают клапанный гомогенизатор высокого давления или коллоидную мельницу. В остальном технологическая схема производства комплексных кальциевых смазок остается практически без изменений. Применение непрерывной схемы для производства смазок массового назначения обеспечивает существенные технико-экономические преимущества: сокращение металлоемкости основного оборудования в 5—6 раз, объема производственных помещений в 3—4 раза, капитальных затрат на 25—30 %, снижение себестоимости готовой продукции на 7—8 %.

Использование того или иного способа производства во многом зависит от состава и объема производства смазок. В настоящее время непрерывные схемы реализуются для смазок общего назначения .

В последнее время расширяется производство и применение смазок на комплексных мыльных загустителях, прежде всего комплексных кальциевых смазок. Свойства комплексных смазок су-

щественно зависят от температурного режима варки и последовательности введения комплексообразующих компонентов. Сырьевой состав и соотношение компонентов комплексных смазок существенно влияют на их качество и технологический режим приготовления. С увеличением мольного соотношения уксусной и стеариновой кислот повышается загущающая способность комплексного кальциевого мыла: оптимальное мольное отношение 3: 1 или 4: 1, а в случае использования синтетических жирных кислот оно уменьшается в 2 раза. Технологический процесс производства комплексных кальциевых смазок состоит из следующих стадий: подготовки сырья и реагентов, приготовления реакционной смеси и ее обезвоживания, термообработки реакционной смеси с последующим охлаждением и добавлением присадок, гомогенизации, деаэрации и расфасовки готовой смазки.

Рис. 103. Технологическая схема установки по производству комплексных кальциевых смазок:

— комплексных кальциевых смазок 375

— комплексных кальциевых смазок 375

Метод релаксации применим лишь для относительно быстрых реакций, так как для многих процессов вблизи состояния равнове сия скорости малы, и ^р может оказаться очень большим. Поэтом} этот метод может оказаться полезным лишь для изучения кинетики гомогеннокаталитической изомеризации в присутствии металле-комплексных катализаторов: в этих системах реакционная смесь достигает равновесия за малое время — от нескольких секунд дс нескольких десятков секунд.

пример галогены. По-видимому, наиболее стабильные комплексы образуют Pd и Ni . Нужно отметить, что при разложении я-аллильных комплексов обычно высвобождается металл, что очень существенно для понимания механизма дезактивирования металло-комплексных катализаторов.

26. Шабалова А. Д. и др. Селективные превращения олефинов в присутствии комплексных катализаторов. М., изд. ЦНИИТЭнефтехим, 1975. 74 с.

Блочные носители с узкими каналами были использованы различными фирмами для разработки окислительных и комплексных катализаторов очистки выхлопных газов двигателей. Такие же катализаторы, но на блоках с более крупными каналами, используются в ФРГ для очистки отходящих газов установок нанесения лаков и красок, сушки полимерных изделий, котельных установок . Они монтируются непосредственно в газоходах. Сопротивление такого катализатора составляет менее 2-103 Па при объемной скорости подачи газа до 200-103 ч'1.

Эти закономерности, как показано выше, могут нарушаться, например, из-за торможения продуктами реакции, недостатка водорода, особенностей адсорбции вещества. Поэтому особенно интересно применение для гидрирования полициклических ароматических углеводородов гомогенных комплексных катализаторов, при использовании которых не имеют место осложняющие явления, связанные с адсорбцией и десорбцией на катализаторе. Эти катализаторы появились недавно, а применение их для гидрирования полициклических углеводородов описано пока только в одной работе 25. Катализатор был приготовлен на основе родия и N-фенилантраниловой кислоты. На примере антрацена опытами с дейтерированием и определением места дейтерия в прореагировавшей молекуле было показано, что в данном случае не происходит промежуточного образования 9,10-дигидро-

Широкое применение в качестве основы синтетических моторных масел нашли олигомеры олефинов. Полиолефиновые масла, имеющие пологую вязкостно-температурную характеристику, низ- -кую температуру застывания и отличные пусковые свойства и применяемые преимущественно в качестве моторных масел, -получают в основном олигомеризацией линейных а-олефинов в присутствии различных катализаторов, главным образом каталитических систем Циглера— Натта. Так, синтетические масла, обладающие хорошими низкотемпературными свойствами, получают олигомеризацией линейных а-олефинов в при-сутстрии комплексных катализаторов, состоящих из хлоридов алкилалюминия, хлорида титана и грег-бутилпероксида с последующим гидрированием полученных олигомеров. Многие способы получения низкозастывающих основ масел олигомеризацией а-олефинов с последующим гидрированием различаются применяемыми катализаторами, которыми могут служить BF3-NH3, ВРз-Н2О, алюмосиликаты, А1С13 и др. . Каталитической олигомеризацией смеси пентенов в среде инертного газа под давлением и последующим гидрированием в присутствии катализаторов также получают высокоиндексные низкозастывающие синтетические масла .

Особенно ценные свойства имеет стереорегулярный tjwc-бута-диенсвый каучук, получаемый полимеризацией бутадиена в присутствии металлоорганических соединений и комплексных катализаторов Циглера . В образующемся полимере бутадиен связывается преимущественно в 1,4-положении с цис-расположением атомов водорода при двойной связи:

Известно шесть стереоизомерных форм полибутадиена. Для изготовления каучуков используется главным образом цис-1,4-полибутадиен. Его полимеризация проводится в растворе в присутствии комплексных катализаторов — смеси этилалюминия с четы-

Блочные носители с узкими каналами были использованы различными фирмами для разработки окислительных и комплексных катализаторов очистки выхлопных газов двигателей. Такие же катализаторы, но на блоках с более крупными каналами, используются в ФРГ для очистки отходящих газов установок нанесения лаков и красок, сушки полимерных изделий, котельных установок . Они монтируются непосредственно в газоходах. Сопротивление такого катализатора составляет менее 2*103 Па при объемной скорости подачи газа до 200-103 ч-1.

Заслуживает упоминания процесс, который можно охарактеризовать как одностадийный оксосинтез при среднем давлении64. Таким путем из СО и Н2 и олефинов при 20—70 ат в присутствии комплексных катализаторов можно получать спирты, в которых содержится 80% нсразветвленпых изомеров.

Состав продуктов реакции гидрирования бутадиена-1,3 на металлокомп-лексных катализаторах чаще всего близок к составу, получаемому на металлах . Как видно, величина соотношения бутен-1/бу-тен-2 равна 1,06 ± 0,71, а цис-бутен-2/трвкс-бутен-2 -0,17 ± 0,16. В случае комплексных катализаторов соотношение образующихся продуктов реакции иногда сильно зависит от состава комплекса и условий проведения реакции. Так, в работе показано, что при увеличении отношения