Главная -> Словарь

Каталитической изомеризации

Производство аллилового спирта может быть осуществлено через хлористый аллил — омылением его щелочью, либо каталитической изомеризацией окиси пропилена. Оба эти процесса являются промежуточными в производстве синтетического глицерина и осуществлены за рубежом в промышленном масштабе .

ляются при ГЖХ и хорошо видны на хроматограммах нефтей. Интересна история определения особенностей их пространственного строения. В работах автора каталитической изомеризацией 5ос-холестана были получены изостераны, тождественные нефтяным. На основании масс-спектров им была приписана цис-C/D-, т. е. 14 было сделано независимо в работах .

Каталитической изомеризацией легких бензиновых фракций в сочетании с каталитическим риформингом основной фракции бензина можно значительно повысить октановое число бензина, выпускаемого заводом. Так, поданным некоторых зарубежных заводов *, введение в эксплуатацию установок изомеризации позволило повысить октановое число суммарного бензина на 2,4—2,7 единицы .

Одновременно с каталитической изомеризацией ароматических углеводородов С8 может происходить диспропорционирование ме-тильных групп. Так, диметилбензолы способны превращаться в толуол и триметилбензолы; из толуола могут получаться бензол н диметилбензолы, из триметилбензолов — диметилбензолы и тетра-метилбензолы и т. д.

Октановое число тем выше, чем дальше смещена двойная связь к середине цепи молекулы. Октановое число может быть повышено каталитической изомеризацией двойной связи. Это справедливо для бензинов термического крекинга и синтеза по Фишеру-Тропшу на железном катализаторе, олефины которых в основном содержат двойную связь у концевого атома углеродной цепи. Тот факт, что крекинг-бензины, обессеренные методом «селективного гидротритинга» , обладают тем же октановым числом, что и исходные продукты , может быть объяснен процессом изомеризации двойных связей.

Изобутилен получают также каталитическим дегидрированием изобу-та^а, который выделяют из природного газа 'или производят из н-бутана каталитической изомеризацией последнего в присутствии хлористого алюминия .

В процессе разделения МАФ в качестве кубового продукта выделяется метилацетилен, каталитической изомеризацией которого можно получать аллен. Технологическая схема процесса, изомеризации разработана и определены безопасные и оптимальные условия ведения процесса . Эффективными катализаторами каталитической изомеризации метилацетиленп являются модифицированные алюминаты кальция . Процесс протекает при давлении 0,1 МПа, температуре 100—130 °С, времени контакта 0,7—1,0 мин.

Производство аллилового спирта может быть осуществлено омылением хлористого аллила щелочью или каталитической изомеризацией окиси пропилена. Оба эти процесса являются промежуточными в производстве синтетического глицерина и осуществлены в промышленном масштабе .

Каталитической изомеризацией дифенилоксида при 200 °С в присутствии Na можно получать фенилфенолы, применяющиеся в качестве антисептиков и при синтезе неионогенных ПАВ .

Из «-бутана вырабатывают бутены, применяемые для получения алкилированных бензинов. До второй мировой войны в производстве высокооктановых бензинов сильно ощущалось отсутствие изобутана. В газах термического крекинга изобутана было недостаточно для алкилирования, поэтому использовали изобутан, полученный каталитической изомеризацией к-бутана. После войны широкое развитие получили методы каталитического крекинга дизельных топлив и легких масел и каталитический риформинг бензинов. Таким образом, изобутана получается намного больше, чем при термическом- крекинге. Соотношение изобутан : бутены составляет примерно 1 : 3

Из изомеров пентана чистый метилбутан легче всего получается каталитической изомеризацией, так как существуют катализаторы, в присутствии которых неопентан не образуется совсем или образуется в незначительных количествах. Термическая изомеризация пентана без катализатора не применяется вследствие ее неэкономичности. Все же из газов крекинга, особенно из газов термических процессов, выделяется фракция изопентан — изопентаны для приготовления изопрена.

Влияние различных соединений на подавление реакций крекинга при каталитической изомеризации н-пентана в присутствии А1С13—НС1

Целевым назначением процессов каталитической изомеризации в современной нефтепереработке является получение высо —

Установка каталитической изомеризации пентанов и гексанов

Процесс каталитической изомеризации предназначен для получения высокооктановых компонентов бензина, а также сырья для нефтехимической промышленности. Сырьем являются м-бутан, легкие прямогонные фракции н. к. —62 °С, рафинаты каталитического риформинга, н-пентан и я-гексан или их смеси, выделенные при фракционировании газов. Процесс проводят в среде водородсодержащего газа

Скелетная изомеризация. Изомеризация углеводородного скелета представляет собой необычайно интересную реакцию с точки зрения ее отношения к крекингу. При крекинге необратимо разрывается по крайней мере одна углерод-углеродная связь; при скелетной перегруппировке также разрывается углерод-углеродная связь, и один из двух атомов углерода участвует в образовании новой связи. Можно показать различными способами , что изомеризация протекает преимущественно внутри молекулы, т. е. образовавшиеся молекулы имеют то же число углеродных атомов, что и исходные. Отсюда следует, что два осколка исходной молекулы, подвергающейся каталитической изомеризации, должны сохраняться во время реакции либо в пределах взаимных силовых полей, либо в пределах силового поля катализатора, либо в сфере действия того и другого. Поэтому скелетная изомеризация должна вестись с учетом, по крайней мере, одного из этих ограничительных условий. Поскольку такая реакция может рассматриваться как начальная стадия расщепления углерод-углеродной связи, то не удивительно, что изомеризация и крекинг в ряде случаев обнаруживаются, как параллельно идущие реакции. При соответствующем выборе условий может иметь место в основном только крекинг, в то время как изомеризация исходной молекулы, как указывалось выше при обсуждении каталитического крекинга парафинов и олефинов, происходить не будет.

Изомеризация олефинов обещала играть довольно существенную роль л деле улучшения октановых чисел бензинов, получаемых из синтез-газа, однако производство бензина из синтез-газа не приобрело особого значения, а широкое распространение в последние годы установок каталитического крекинга снизило интерес промышленности к изомеризации олефинов. При каталитическом крекинге изомеризация происходит при нормальном режиме процесса , а .октановое число бензина термического крекинга при каталитической изомеризации улучшается весьма мало — на 3—4 единицы. При разработке этих и других промышленных процессов была выполнена большая научная работа; хотя в настоящее время каталитический крекинг может служить источником изобутилена и давать его даже в большем количестве, чем этого требует производство полимеров изобутилена и бутилового каучука, тем не менее выполненная за последнее время работа по изомеризации парафинов и олефинов многое дала для уточнения нашего представления об основах химизма этих процессов.

Хороший обзор по каталитической изомеризации олефинов, особенно применительно к улучшению октановых чисел, недавно опубликован Даннингом . Большое количество данных, особенно относящихся к специальным катализаторам, представлено в сжатой форме в виде таблиц.

Изопентан и изогексаны могут быть получены методом каталитической изомеризации. Подвергая легкий прямогонный бензин изомеризации, можно значительно повысить его октановое число. Так, если н-пентан имеет октановое число 61,7 , то изопентан обладает октановым числом 92,3; н-гексан имеет октановое число всего 24,8, а изогексаны — от 74,5 до 101,7; пределы температур кипения гексановой фракции — от 49,7 до 68,7°С .

Имеются также зарубежные установки каталитической изомеризации, на которых четкая ректификация заменена разделением изо- и нормальных парафинов на цеолитах . Сырье поступает в адсорбер, заполненный цеолитами, на которых с большой четкостью адсорбируется H-CgH^ и H-C6Hi4 от углеводородов изостроения. Полученный изомеризат также проходит адсорбцию на цеолитах.

— риформинга 39 ел., 45 каталитической изомеризации

Кроме того, наличие в составе бензинов больших количеств олефинов позволяет подобрать такие методы качественного облагораживания бензина , которые связаны с практическим осуществлением отдельных реакций превращения оле-фипов, например их каталитической изомеризации, деструктивного алкили-ронания ароматических углеводородов, изомеризациоиного гидрирования и т. п. 1Г,.