Главная -> Словарь

Лабораториях признаются

I Гомимо катионного состава образца соотношение интенсивности полос при 3 и 3550 см-1 зависит от температуры его активации. При температуре 380 °С интенсивности обеих полос поглощения становятся равными и катализатор проявляет максимальные активность и селективность. Равенство интенсивностей полос поглощения свидетельствует, по-видимому, о примерном равенстве концентраций бренстедовских и льюисовских кислотных центров на поверхности катализатора, что вполне согласуется с представлением об их взаимном влиянии и образовании суперкислотных центров катализатора.

Уже упоминалось об отравляющем влиянии водорода на катализатор алкилирования и связанным с ним воздействием водорода на льюисовские кислотные центры. В этом отношении весьма показательным представляется процесс орто- и пара-конверсии водорода на соединениях, содержащих РЗО . Катализаторы орто- и пара-конверсии водорода также довольно быстро дезактивируются. Если в случае алкилирования в качестве возможной причины дезактивации выступает традиционное образование продуктов уплотнения, то орто- и пара-конверсия водорода не может быть связана с чем-либо подобным. В свете изложенного мг.г склонны усматривать причину дезактивации катализаторов алкилирования и катализаторов орто- и пара-конверсии водорода в насыщении водородом льюисовских кислотных центров, какими являются атомы РЗЭ. В случае орто- и нара-коньерсии водорода это означает дезактивацию катализатора, тогда как в случае алкилирования приводит к деградации суперкислотного центра, в результате чего катализатор не может обеспечить протекание стадии переноса водорода в процессе алкилирования . Блокирование активных центров продуктами уплотнения, безусловно, играет определенную роль при алкилировании, однако данная причина не кажется нам основной в процессе дезактивации катализатора.

образцов. Обнаружено, что для тулия и лютеция показатели алкилирования несколько ниже, чем для других РЗЭ. Это обусловлено убыванием числа электронных вакансий РЗЭ по мере приближения к концу ряда, а следовательно, понижением силы льюисовской кислотности. Таким образом, кислотный центр Лыоиса в составе цеолитного суперкислотного центра представляет собой катион РЗЭ и проявляется в ИК-спектре полосой при 3550 CM~' благодаря сопутствующим ему гидроксиль-пым группам. Дезактивация цеолитного катализатора сиодитси в основном к ослаблению или выходу из строя льюисовских кислотных центров.

При адсорбции монооксида углерода на исходном образце наблюдаются полосы поглощения 2150, 2173, 2193 и 2202 см"1, соответствующие СО, адсорбированному на гидроксильных группах, катионах Мд2+, А13+ и Сг3+, соответственно. После адсорбции сероводорода картина адсорбции СО существенно меняется. Практически полностью исчезают полосы поглощения 2193 и 2202 см"1, соответствующие СО, адсорбированному на льюисовских кислотных центрах А13+ и Сг3+ и резко уменьшается количество бренстедовских кислотных центров , тогда как количество адсорбированного СО на катионах Мд2+ увеличивается. Это может происходить благодаря разрушению структуры шпинели MgCr2O4 с образованием, например, сульфатов или сульфитов хрома и освобождением дополнительного количества свободных катионов магния .

Рис. 3.19! Корреляция между концентрацией льюисовских кислотных центров и активностью аморфного алюмосиликата в крекинге изобутана.

В ИК-спектре после адсорбции Ру появляются полосы поглощения с максимумами'при 1450 и 1550 см"* . Это свидетельствует о существовании как В-центров , так и льюисовских кислотных центров . Наличие полосы поглощения при 1491 см""1 соответствует адсорбции пиридина на центрах обоих типов .

При адсорбции монооксида углерода на исходном образце наблюдаются полосы поглощения 2150, 2173, 2193 и 2202 см"1, соответствующие СО, адсорбированному на гидроксильных группах, катионах Мд2+, А13+ и Сг3+, соответственно. После адсорбции сероводорода картина адсорбции СО существенно меняется. Практически полностью исчезают полосы поглощения 2193 и 2202 см"1, соответствующие СО, адсорбированному на льюисовских кислотных центрах А13+ и Сг3+ и резко уменьшается- количество бренстедовских кислотных центров , тогда как количество адсорбированного СО на катионах Мд2+ увеличивается. Это может происходить благодаря разрушению структуры шпинели MgCr2O4 с образованием, например, сульфатов или сульфитов хрома и освобождением дополнительного количества свободных катионов- магния .

Было исследовано превращение нафтеновых углеводородов на катионных формах цеолита Y. При повышенных температурах на катализаторе HMgNaY метилциклопентан и циклогексан превращались в бензол и толуол. Предполагалось, что изомеризация метилцикло-пеитана происходит на льюисовских кислотных центрах, а дегидрирование циклогексана - при участии катионов металла. При превращении метил-цик л ore к сана на цеолите HNaY протекают реакции изомеризации, дегидрирования и крекинга . Активность цеолита во всех трех реакциях увеличивалась с ростом степени декатионирования. При этом энергия активации реакции оставалась неизменной и составляла 46—54 кДж/моль для изомеризации и дегидрирования и 71-75 кДж/моль для крекинга.

Показано , что ароматические углеводороды образуются также при окислительном превращении пропана при 350°С на Н-форме пентасила, причем.жак и в окислении метана, Na-форма этого цеолита проводит лишь глубокое окисление пропана. Активность Н-формы цеолита типа пентасила в данном процессе растет с температурой предварительной обработки катализатора. Отсюда можно заключить, что реакция осуществляется с участием льюисовских кислотных центров цеолита. Предполагается , что процесс начинается с отщепления гидрид-иона:

При окислении пропилена в ацетон на оксидном оловяно-молибденовом катализаторе показано, что реакция протекает с участием льюисовских кислотных центров . Роль кислотных центров катализатора в окислитель-

Кислотно-основные катализаторы используют не только в реакциях окисления, ио также и в процессах окислительного дегидрирования углеводородов. Прежде всего здесь следует упомянуть работы по исследованию каталитических свойств оксида алюминия в окислительном дегидрировании алкиларомагических углеводородов, в частности зтилбен-зола в стирол. Показано, что активность А1203 в данной реакции связана с ее кислотностью , которую можно варьировать различными добавками, а также и условиями генезиса катализатора. Сделан вывод , что реакция протекает с участием льюисовских кислотных центров. Кроме того, на основе экспериментальных данных показано , что углистые отложения на поверхности катализатора, образующиеся в ходе проведения процесса, также играют важную роль в активности А12О3. Прямым подтверждением этому является протекание реакции окислительного дегидрирования этилбензола на углистых отложениях, извлеченных с поверхности закоксованного катализатора .

воспроизводимость - два результата измерений, полученные в разных лабораториях, признаются достоверными с 95 % доверительной вероятностью, если расхождение между ними не превышает 1,2 кг/м3 для прозрачных продуктов и 1,5 кг/м для непрозрачных и темных нефтепродуктов.

Два результата испытаний, полученные в двух разных лабораториях, признаются достоверными , если расхождение между ними не превышает значения, указанного в табл. 2.

Воспроизводимость. Два результата испытания, полученные в двух разных лабораториях, признаются достоверными , если расхождения между ними не превышают для температуры вспышки 18° С, для температуры воспламенения 14° С.

Два результата испытаний, полученные в двух разных лабораториях, признаются достоверными, если расхождение между ними не превышает значений, приведенных в табл. 2 .

Два результата испытания, полученных в двух разных лабораториях, признаются достоверными , если расхождение между ними не превышает значения воспроизводимости для большего результата, указанного на черт. 2 .

Два результата испытания, полученные в двух разных лабораториях, признаются достоверными , если расхождение между ними не превышает 445 кДж/кг .

Два результата испытаний, получаемые в двух разных лабораториях, признаются достоверными , если расхождение между ними не превышает указанных в табл. 2.

4.3.2. Два результата испытаний, полученные в двух разных лабораториях, признаются достоверными при доверительной вероятности 95%, если расхождение между ними не превышает значений, указанных в табл. 2 и 3.

Два результата испытаний, полученные в двух разных лабораториях, признаются достоверными , если расхождения между ними не превышают значений, указанных в таблице.

Два результата испытаний, полученные в двух разных лабораториях, признаются достоверными , если расхождения между ними не превышают значения, определенного по графику для большего результата.