Главная -> Словарь

Лабораторной проточной

масла по данным лабораторной перегонки. Сырое сланцевое масло было разогнано в высоком вакууме на пять фракций, каждая из которых составляла 10% от исходного масла, и на остаток, включающий остающиеся 50 %. Для удаления неуглеводородных компонентов фракции и остаток отдельно экстрагировались хлористым железом или хлористым цинком, растворенным в концентрированной соляной кислоте. Рафинат, состоящий преимущественно из углеводородов, пропускался через силикагель для выделения: 1) неароматических углеводородов, 2) моноциклических ароматических, 3) полициклических ароматических и 4) неуглеводородных компонентов, не удаленных предыдущей обработкой. Неароматические углеводороды разделялись при экстракции мочевиной на соединения с прямой цепью и на соединения с разветвленными цепями вместе с циклическими соединениями. Относительное содержание нормальных парафинов и олефинов во фракциях с прямыми цепями вычислялось на основании бромных чисел и по результатам анализа спектров поглощения в инфра-

В работах температуры жидкой фазы на конечной стадии лабораторной перегонки доходили до 400—420°С при

6. Розе п гарт М. И., Техника лабораторной перегонки и ректифи-

2. Р о з е п г а р т М. И., Техника лабораторной перегонки и ректифика-

Сложный состав нефти и ее фракций обусловил то, что единственной и наиболее широко используемой характеристикой их состава является фракционный состав, определяемый методами лабораторной перегонки и ректификации, являющимися базовыми методами анализа самой нефти и большинства получаемых из нее полупродуктов и готовых товарных продуктов.

Первые сведения о методах и аппаратурном оформлении лабораторной перегонки и ректификации появились в литературе еще в XIX в., но систематические публикации относятся к началу нынешнего столетия. Из наиболее крупных работ в этой области можно отметить работы . Наиболее капитальным и систематизированным трудом по лабораторной перегонке и ректификации является монография Э. Креля (((5J , последнее издание которой в русском переводе вышло в 1980 г. В ней приведён обширный исторический обзор проблемы и с наибольшей полнотой освещены вопросы теории и практики лабораторной перегонки и ректификации, главным образом, в области общей химической технологии.

Настоящей книгой авторы пытаются в какой-то степени восполнить этот пробел, дать систематизированный материал по технике лабораторной перегонки и ректификации для специалистов по нефтеперереботке, обобщив значительную часть известных методов анализа состава нефтей и нефтепродуктов, включая стандартные. Кроме того, в книге приводятся новые разработки по методам и аппаратурному оформлению лабораторной перегонки и ректификации, многие из которых являются оригинальными и защищены авторскими свидетельствами СССР.

В процессах лабораторной перегонки и ректификации нефтепродуктов приходится измерять температуру паров перегоняемого образца и температуру жидкости в кубе . В некоторых случаях измеряют температуру паров и жидкости на тарелках ректификационной колонны, сырья, поступающего в колонну, температуру компенсирующих теппопотери нагревателей, хпадоагента и др. Диапазон значений измеряемых температур колеблется от -20 °С до 500 °С.

Давление - второй после температуры важный параметр, характеризующий процессы лабораторной перегонки и ректификации.

Верхний предел давлений редко превышает атмосферное. Нижний предел давлений, характерный для лабораторной перегонки в нефтепереработке, составляет 0,5-1,0 Па и определяется тем, что тяжелые углеводороды нефти являются термопабипьными и для снижения их температур кипения в 3-4 раза требуется значительное понижение давления.

Основным назначением методов лабораторной перегонки и ректификации является определение фракционного состава нефти и нефтепродуктов, который может быть выражен несколькими способами. Методы различаются применяемой для разделения исходной смеси на фракции аппаратурой и способами отбора и фиксации выхода фракций. Ниже рассмотрены основные из этих методов.

На лабораторной проточной установке сырье проходит через реакционную зону непрерывно, при постепенном возрастании глубины его превращения, т. е. в этом отношении процесс полностью воспроизводит промышленный. Однако и в этом случае имеются условия, несоблюдение которых может исказить получаемые результаты. К числу их относится гидравлический режим потока,— как правило, турбулентный в реакционных змеевиках промышленных печей и часто ламинарный на лабораторных установках. Это обусловливает в последнем случае возможность местных перегревов стенки, приводящих к побочным реакциям разложения и уплотнения. Значительную роль играет также пристеночный эффект, определяемый соотношением внутренней поверхности реакционного змеевика и его объема. Влияние этого фактора, естественно, тем больше, чем меньше масштаб установки; оно зависит от материала стенки и может быть устранено использованием, например, кварцевого стекла. Указанные условности кинетических данных, полученных в лаборатории, не умаляют значения подобных исследований.

Исследования проводили на лабораторной проточной установке с интегральным реактором по методике 2.2. в диапазоне температур 450-800°С. Условия проведения опытов приведены в табл.9.

Опыты проводили на лабораторной проточной установке при

При глубокой термической переработке нефтяных остатков выход бензиновых фракций достигает 10-12$ мае. на нефть. Однако бензины термодеструктивных: процессов содержат значительные количества непредельных углеводородов ,сернистых соединений, характеризуются низкими октановыми числами,вследствие чего они не находят достаточно квалифицированного применения. В сообщении представлены результаты исследования активности и селективности катализаторов,полученных введением декатионированного СЖ-цеоли-та с низким силикатным модулем,промотированного пинком,в пористые носители, в ароматизации бензина термокрекинга. Опыты проводились на лабораторной проточной установке со стационарным слоем гранулированного катализатора и пилотной установке с движущимся слоем гранулированного катализатора при атмосферном давлении без ввода водорода извне в диапазоне температур 300-500°С и массовой скорости подачи сырья 1,0-8,0 ч . Проведенные исследования указывают на достаточно высокую эффективность СВК-цеолит-содержащих катализаторов при умеренных температурах процесса.

Исследованы каталитические свойства цеолитов типа У в реакции алкилирования изобутана этеном. Опыты проводили на лабораторной проточной установке при температуре 90°С, давлении 2 ,:ИА,объемной скорости подачи сырья 1,3 ч , соотношении изобутан:этен 17:1, продолжительности опыта 7 ч. Анализ продуктов реакции осуществляли методами газожидкостной хроматографии и йодометрического титрования. В качестве катализатора использовали палладий-кальций--редкоземелъную форму-цеолита типа У, приготовленную в ГрозНИй путем последовательного обмена катионов натрия на катионы кальция, редких земель и введения палладия. В качестве промотирующих добавок использовали дихлорэтан, третбутилхлорщцчетыреххлорис-тый углерод и др.

Опыты проводились на лабораторной проточной установке производительностью до 100 мл/ч. В качестве катализаторов использовались промышленные катализаторы 1КД-205,10-70, а также несколько новых типов катализаторов. Подобран технологический режим гидроочистки, при котором возможно получение сырья каталитического крекинга из деаофалътизатов полугудрона с коксуемостью по Кон-радсону до 25? мае. на типовых установках гидроочистки вакуумного газойля без их реконструкции. Температура процесса - 380 -390°С, кратность подачи водородоодержащего rasa - 800-1000 нм3/м3, давление - 5,0 МНа, объемная скорость подачи сырья - 1,0-1,5 ч"1.

Чтобы репить вопрос о дальнейшей реализации дистиллята, полученного яри термической переработке резиносодержапях отходов , необходимо выбрать направления его облагораживания. В связи с тем, что резиновый отгон по своим свойствам близок к дистиллятам термических процессов нефтепереработки, богат непредельными углеводородами, для облагораживания была применена термическая полимеризация. Целью этого процесса было снижение не-предеяьности я результате полимеризации под воздействием высокой температур!. Ошто проводили при температуре 400°С и давлении 0,1 к 3 10» в среде воздуха, водорода и азота на лабораторной устано-хе с реактором типа автоклава, представляющем собой полый толстостенный цилиндр. Исследования показали, чте в выбранных условиях термополнмернэацш резиновый отгон не претерпевает существенных изменений - йодное число изменяется незначительно, цвет и завах практически не меняется, С целью облагораживания резинового отгона использовали также гидроочистку в присутствии алюмокобальтмо-либденового катализатора не лабораторной проточной установке; Проведена гидроочистка резинового отгона в чистом виде и в смеси с нефтяными фракциями - вакуумным газойлем, прямогонной дизельной Фракцией и легким газойлем каталитического крекинга. Глубина обес-сериошия и гидрирования резинового отгона достаточно высокая , однако гидрогенизаш сохраняет непри-ятшй запах и бистро темнеют от желтого до коричневого цвета. 122

Активность этих образцов катализатора определялась в процессе гидрокрекинга арланской нефти на лабораторной проточной установке с реакционным объемом 20 и 250 мл при 30 am и 450°, соотношении Нг: нефть = 1000 н.мл/мл, продолжительности опыта 2 ч.

Гидрокрекинг нефти проводили на лабораторной проточной установке с реакционным объемом 250 мл при 450°, давлении 30 am, объемной скорости подачи сырья 1,0 ч-1и отношении водород: нефть = 1000 мл/мл. При опытах был использован алюмо-никель-молибденовый катализатор сферической формы углеводородно-аммиачной формовки, приготовленный на основе карбонизационной окиси алюминия с содержанием 3,5 вес. % закиси никеля и 7,5 вес. % окиси молибдена. Гидрогенизат О получен при двухчасовом опыте, а I, II, III и IV — при одном и том же опыте отбором последовательно четырехчасовых проб. Исходную нефть и гидрогенизаты разделяли на колонке с елочным дефлегматором на бензиновую , керосиновую и газойлевую фракции. Фракция 250—350° выделялась при остаточном давлении 40 мм рт. ст. Непредельные углеводороды во фракциях определяли по методу Маргошеса, сульфируемые — объемным методом , серу— ламповым и двойным сожжением, температуру застывания продуктов — по ГОСТ 8513—57 и плотность — пикнометрически. Выделение углеводородов, образующих комплекс с карбамидом, производили обработкой 40—80 г продукта равным количеством сухого карбамида в присутствии 10 г этилового спирта и 40 г изооктана. После часового перемешивания жидкая фаза отделялась от комплекса фильтрованием. Изооктан и спирт отгонялись. Комплекс многократно промывался изооктаном, сушился в вакуумном шкафу и разлагался водой при 70°. Остатки после сульфирования выделенных из комплекса углеводородов принимались за нормальные парафины.

Исследование проводили на лабораторной проточной установке в присутствии катализатора АП-56. Были синтезированы углеводороды: циклогексан 1-6-С14, метилциклопентан 1-6-С14. метил-циклогексаны ,1-С14 и 7-С14 н-октан-4,5-С14, 2-метилгептан и 3-ме-тилгептан. Специальными экспериментами было доказано отсутствие изотопного эффекта в выбранных условиях, а также побочных реакций изомеризации, идущих со сжатием—расширением цикла. Первую серию опытов провели на смесях метилциклопентан-цик-логексан, один из компонентов которых метили радиоактивным углеродом С14 .

Опыты по риформингу гидроочищеннои фракции угольного бензина 70-194°С на полиметаллическом катализаторе KP-I08 проводили на лабораторной проточной установке при давлении I Ша, объемной скорости подачи сырья 4 ч~ , подаче водорода 1000 об/об.