Главная -> Словарь

Литературе сообщалось

В литературе сообщается о каталитическом разложении бензола, но такие реакции являются в сущности гидрогенолизом. Так, бензол в смеси с водородом легко разлагается до метана над порошкообразным никелем при температуре 300° С. В таких условиях бензол сначала гидрируется до цйклогексана, который затем подвергается гидрогенолизу до метана. Циклогексан в таких же условиях превращается в метан еще быстрее.

Большое внимание уделяют вопросам образования осадка не только в электроизоляционных, но и в турбинных и автомобильных маслах. Химизм этого явления еще не вполне ясен, но, по-видимому, имеет место полимеризация и конденсация продуктов окисления в малорастворимые соединения. В литературе сообщается, что при окислении образуются гидрооксикислоты нафтенового и жирного рядов , а также их ангидриды . Окисление трансформаторных масел в отсутствие или присутствии катализаторов, роль которых могут играть соли металлов и жирных кислот С12 —С32 , или неметаллические детали трансформатора не только в электроизоляционных, но и в турбинных и автомобильных маслах. Химизм этого явления еще не вполне ясен, но, по-видимому, имеет место полимеризация и конденсация продуктов окисления в малорастворимые соединения. В литературе сообщается, что при окислении образуются гидрооксикислоты нафтенового и жирного рядов , а также их ангидриды . Окисление трансформаторных масел в отсутствие или присутствии катализаторов, роль которых могут играть соли металлов и жирных кислот С12 —С32 , или неметаллические детали трансформатора катализатора в присутствии части водорода, образующегося при последую^ щем риформинге. Согласно опубликованным данным эффективность такой

В литературе сообщается , что «в ряде случаев

Усовершенствование печей предусматривает, наряду с повышением мощности, дальне "шее повышение их коэффициента полезного действия. В литературе сообщается о разработке печи с КОД до 90$.

Сероокисъ углерода и сероуглерод. Эти соединения, по-видимому, никогда не присутствуют в жидких нефтяных фракциях. Поэтому их реакции не включены в схему реакций сернистых соединений важнейших типов. Однако удаление сероуглерода и сероокиси углерода из некоторых газов, в частности каменноугольных, является важной областью применения гидрогенизационного обессеривания. Сероокись углерода и сероуглерод удается полностью удалить при высоких температурах и давлениях в присутствии водорода и катализатора. Конечным продуктом гидрирования сероуглерода является метан . В литературе сообщается об образовании метантиола в качестве промежуточного продукта.

В литературе сообщается интересный пример такого промотирования для никелевых и кобальтовых катализаторов на носителях. Эти металлы переменной валентности осаждают в таких количествах, чтобы на носителе образовался слой менее 0,8 статистического мономолекулярного слоя. Таким образом сводится до минимума возможность образования кристаллической решетки на поверхности катализатора и резко повышается стойкость катализатора к измельчению, вызываемому внедрением атомов углерода в решетку кристалла. Описана также стабилизация никелевых катализаторов на носителях добавками меди.

В литературе сообщается, что на фосфорнокислом катализаторе бензол можно алкилировать этиленом при 275° С и давлении 60—65 ат при молярном отношении 4 :1. При расходе 1 кг катализатора можно получить от 250 до 350 кг этилбензола. По-видимому этот метод практически в промышленности не применяется.

Циклизация 1 ,4-дибромидов. Реакция Фрейнда-Густавсона, весьма удобная и гибкая при синтезе циклопропановых соединений, не имеет практической ценности для циклобутановых углеводородов. Еще в 1888 г. Кольман и Перкин сообщили, что продукт, полученный при действии силиката натрия на 1,4-дибромпеитан в толуоле, представлял «наиболее вероятно мотилциклобутан». Позднее Филиппов , повторив эту работу, идентифицировал н-псптап и 1,3-пептадиен. Уибаут провел серии опытов с 2-этил-1,4-дибромбутаном, используя как натрий, так л порошок меди для циклизации этого соединения в зтид-циклобутан. Все эти опыты окончились неудачно, так как продукт не имел постоянно кипящих фракций и все фракции оказались высоконенасыщенными. Круг пытался приготовить 1,2-диметилцикло-бутан из 2,5-дибромгексана действием цинковой пыли в разведенном этиловом спирте, но получил лишь смесь гексенов и гексадиенов. В литературе сообщалось также и о других неудачных опытах. •

При повышенной температуре имеют место реакции окисления и сульфирования . В литературе сообщалось о получении моно-и дисульфокислот нормальных углеводородов от гексана и выше . С нафтенами дымящая кислота образует сульфокислоты. Происходит также разрыв кольца, сопровождающийся реакциями окисления и восстановления. Так, например, Буркхард обнаружил в продуктах обработки циклогексана дымящей серной кислотой наряду с другими соединениями также и сульфокислоты гексана и бензола. Однако, что касается последней сульфокислоты, то у автора нет уверенности в том, что бензол не присутствовал в исходном циклогексане.

Из механических способов до сего времени в литературе сообщалось лишь о применении коллоидной мельницы, характеризующейся высокой эффективностью контактирования и позволяющей ускорить реакцию настолько, что она завершается за время прохождения реагирующей смеси через аппарат. Уже давно сообщалось о применении веществ,. ускоряющих протекание реакции, например воды, спиртов и,, главным образом, кетонов . Действие этих веществ обычно; объясняют растворением мочевины в них . Эта гипотеза, вероятно, ошибочна, если учесть, что добавки веществ рассматриваемого типа, способные увеличить скорость реакции,, весьма малы и, вероятно, они не могут вызывать значительного повышения концентрации мочевины в углеводородной реакционной среде.

В литературе сообщалось , что под действием ультрафиолетовых лучей при 50° С в течение 2 час. бензол изомеризуется с образованием фуль-вена, выход которого составляет 0,1 г на 1 л бензола:

В литературе сообщалось , что спирты являются ингибиторами жидкофазного окисления для некоторых систем, в то время как в других они, по-видимому, оказывают лишь крайне незначительное влияние. .Вероятно, спирты следует рассматривать как отрицательные катализаторы жидкофазного окисления; они замедляют реакцию, нарушая нормальную стадию распространения цепи и могут в некоторой степени тормозить реакцию жидкофазного окисления бутана, но так как, по-видимому, они содержатся в низких концентрациях, то свободные радикалы, обеспечивающие дальнейшее протекание цепной реакции, образуются многочисленными другими промежуточными продуктами.

Дальнейшее доказательство наличия такой конкуренции дают остальные опыты, приведенные в табл. 1, при которых содержание двуокиси азота изменяли в различных условиях опытов. Поскольку в литературе сообщалось о взрыве смеси циклогек-сана и двуокиси азота, содержавшей 70 мол. % последней, для снижения взрывоопасное™ при отношении двуокись азота : циклан более 0,13 применяли растворитель, например уксусную кислоту или четыреххлористый углерод. Как правило, повышение содержания двуокиси азота при постоянном давлении кислорода ведет к уменьшению выхода двухосновной кислоты. Выводы из этих результатов относительно механизма реакции рассмотрены ниже.

С увеличением молекулярного веса снижается текучесть полимера, характеризуемая «индексом расплава» *. Для промышленных целей молекулярный вес полиэтиленов определяется но разнице в их «индексах расплава». Чем ниже «индекс расплава», тем выше молекулярный вес полимера. Другим важным критерием для оценки молекулярного веса полиэтилена является истинная, или собственная вязкость, определяемая на основании измерения вязкости растворов полимера при повышенной температуре. Оба эти метода могут быть довольно легко применены в лабораторных исследованиях. В литературе сообщалось также о возможности определения молекулярного веса абсолютными методами — эбулиоскопическим или измерением светорассеяния. Кроме молекулярного веса, важным показателем, определяющим свойства полимера, является его плотность.

В литературе сообщалось , что под действием ультрафиолетовых лучей при 50° С в течение 2 час. бензол изомеризуется с образованием фуль-вена, выход которого составляет 0,1 г на 1 л бензола:

В литературе сообщалось , что спирты являются ингибиторами жидкофазного окисления для некоторых систем, в то время как в других они, по-видимому, оказывают лишь крайне незначительное влияние. Вероятно, спирты следует рассматривать как отрицательные катализаторы жидкофазного окисления; они замедляют реакцию, нарушая нормальную стадию распространения цепи и могут в некоторой степени тормозить реакцию жидкофазного окисления бутана, но так как, по-видимому, они содержатся в низких концентрациях, то свободные радикалы, обеспечивающие дальнейшее протекание цепной реакции, образуются многочисленными другими промежуточными продуктами.

В литературе сообщалось также, что в газовой фазе над слоем битума в реакторе наблюдается окисление продуктов отдувки, особенно при высоком содержании кислорода в газах окисления . Таким образом, можно предположить, что органический конденсат является результатом как физического отдува, так и реакций окислительного крекинга и окисления.