Главная -> Словарь

Литературных источников

Из сказанного видно, что толкования механизма реакции и строения конечного продукта, приводимые в этих первых литературных источниках, еще очень неточны; это, возможно, объясняется недостаточной изученностью факторов или случайных внешних обстоятельств, имевшихся в опытах Рида и Горна.

Другие физические характеристики смотрите в следующих литературных источниках: вязкость глицерина при различных температурах — ; термическое расширение глицерина и его водных растворов, показатели преломления водных растворов глицерина при 20 °С — ; температуры кипения водных растворов глицерина при 760 мм рт. ст. — ; температуры застывания и плотность водных растворов глицерина — ; вязкость водных растворов глицерина — . Физические характеристики глицерина приведены также в работе .

Заключительным этапом эксперимента является обработка полученных результатов, т.е. аппроксимация табличных данных наиболее простым аналитическим выражением. Методы решения таких задач подробно рассмотрены в различных литературных источниках C8,fOj.

1 Во всех литературных источниках, названных в этой главе, можно получить весьма исчерпывающую информацию об особенностях вязкости нефти в пластовых условиях.

Никаких мелкокристаллических «игольчатых церезиновых» структур, о которых упоминается в некоторых литературных источниках, авторами ни разу для данных фракций в указанных выше условиях ни для каких нефтей получено не было. Структуры с мелкими кристалликами, напоминающими по внешнему виду при рассмотрении в микроскопе штрихи или мнимые иголочки, наблюдались в этих фракциях только при загрязнении их более высококипящими фракциями вследствие нечеткой фракционировки при перегонке или при слишком высокой скорости охлаждения препаратов при микрофотографировании.

Во многих литературных источниках можно встретить разделение кристаллических образований твердых углеводородов нефти на крупнокристаллическую пластинчатую форму, свойственную парафинам, и мелкокристаллическую «игольчатую» форму, якобы присущую так называемым «церезинам». Некоторые авторы, основываясь на этом разделении, даже определяют различные фракции нефтей как «парафинистые» или «церезинистые» и т. д. Однако такое разделение кристаллических форм твердых углеводородов нефти является следствием недоразумения. Игольчатой, «церезиновой» формы кристаллов твердых углеводородов нефти в действительности не существует. Впечатление «игольчатой» формы создается при рассмотрении в поляризационном микроскопе мелких пластинчатых образований при недостаточно высоком увеличении и недостаточно сильном освещении. Возникающая в этих условиях иллюзия «игольчатой» формы кристаллов обусловливается тем, что плосколежащие кристаллики вследствие крайне малой толщины очень слабо поляризуют свет и могут остаться невидимыми в поле зрения микроскопа. Видимыми же оказываются только кристаллики, стоящие на ребре. Но при таком положении эти кристаллики просматриваются или проектируются на фотопленку в форме штрихов, напоминающих мелкие иголочки, в результате чего и создается впечатление мнимой «игольчатой» структуры парафина.

Поверхностно-активные вещества, способные изменять форму процесса кристаллизации парафина, содержатся в тех или иных количествах в большинстве сырых нефтей. Эти вещества, называемые иногда естественными депрессаторами, относятся к категории высокомолекулярных высококипящих соединений и при разгонке нефти не перегоняются с дистиллятными фракциями, а концентрируются в остатке от перегонки. В литературных источниках такими естественными депрессаторами считаются асфальтены и смолы. Мы полагаем, что этими веществами являются главным образом высокомолекулярные полициклические углеводороды, возможно, с конденсированными кольцами, как ароматическими, так и нафтеновыми, имеющие длинные алкильные цепи, а также высокомолекулярные кислородсодержащие, а возможно, и серусодержащие соединения, тоже обладающие длинными алкилъными цепями. Наличие у этих веществ алкильной цепи обусловливает их адсорбируемость на поверхности кристаллизующегося парафина, а имеющиеся у них полярные или циклические группы образуют защитный слой, препятствующий выделению твердой кристаллической фазы на поверхности ранее выкристаллизовавшегося парафина.

В некоторых литературных источниках и исследовательских работах до последнего времени можно встретить деление твердых углеводородов нефти на две различные группы, а именно на «парафиновые» и на «церезиновые» углеводороды с отнесением этих углеводородов к различным самостоятельным классам и даже к самостоятельным гомологическим рядам. Эти группы углеводородов рассматриваются иной раз как вполне обособленные и каждой из них приписывается особый химический состав и структура и специфические физические свойства. Указывалась также возможность совместного присутствия «парафинов» и «церезинов» в одних и тех же фракциях нефти и чуть ли не возможность их отделения друг от друга.

В соответствии со сказанным выше следует внести некоторые уточнения в употребление терминов «парафин» и «церезин» и указать в каком значении они будут применяться в дальнейшем изложении. Название «церезин» будет сохранено только за соответствующими техническими или товарными продуктами. Парафины как товарные и технические продукты будут называться «технический парафин» или «товарный парафин». Термин же «парафин» будет применяться как обобщающее понятие для обозначения все± твердых кристаллических углеводородов, входящих в состав различных нефтяных продуктов, независимо от их молекулярного веса и химического строения, а также от того, в какие исходные нефтяные продукты — в дистиллятные или остаточные, в технические парафины или церезины, либо в какие-нибудь еще продукты эти углеводороды входят. Название «парафин» может при необходимости поясняться тем или иным определением, например «легкоплавкий», «мелкокристаллический» и др. Чтобы избежать смешивания понятия «парафин» в указанном выше смысле со старым термином «парафин», обозначавшим в прежней литературе углеводороды гомологического ряда алканов и встречающимся в этом значении в некоторых литературных источниках, особенно зарубежных, и в настоящее время, то здесь будет использована установленная в органической химии терминология и углеводороды ряда алканов будут именоваться только алканами. Все же другие применявшиеся иногда в литературе для этих углеводородов названия употребляться не будут.

щих заводах, а являются обобщением ряда процессов, описанных в различных литературных источниках .

рацию растворителя вместе с фильтратом I ступени, либо добавляют к сырью I ступени. Фильтрат от промывки лепешки II ступени возвращают в процесс. В этом варианте процесса обезмасливания применяют одноразовую добавку к сырью всего растворителя перед охлаждением. Однако более целесообразно, так же как и при процессах депарафинизации, проводить подачу растворителя порциями, с вводом основной его массы в уже охлажденное сырье перед фильтрацией. Целесообразность порционной подачи растворителя при процессах обезмасливания отмечается, в частности, также и в некоторых зарубежных литературных источниках, например, в «Технологических схемах процессов переработки нефти в США» (((241 и др.

1 «Алкилнафтеновые» в ряде литературных источников именуются «пара-фино-нафтеновые».

В ряде литературных источников эта разность между температурой депарафинизации и температурой застывания получаемого масла именуется перешедшим из зарубежной литературы неправильным термином «температурный градиент депарафинизации». Однако слово «градиент» по физическому смыслу для данного понятия совершенно не подходит и вызывает только недоразумения, поскольку слово «градиент» во всех случаях обозначает меру возрастания или убывания той или иной физической величины или свойства, отнесенную к единице этой изменяющейся величины. Поэтому для данного понятия «градиент» целесообразно заменить иным, более правильно выражающим его Словом, например «эффект», и именовать «температурным эффектом депарафинизации» . Температурный эффект следует считать положительным в тех случаях, когда температура депарафинизации превышает температуру застывания, и отрицательным в противоположном случае. Для большинства промышленных процессов депарафинизации кристаллизацией с применением растворителей ТЭД имеет отрицательную величину.

Технологическая схема процесса. Приведенная на рис. 25 технологическая схема депарафинизации масляного сырья в про-пановых растворах составлена на основании описаний промышленных вариантов этого процесса, помещенных в ряде зарубежных литературных источников .

Технологическая схема процесса. Технологическая схема так называемого динамического варианта процесса адсорбционной депарафинизации, разработанного в ГрозНИИ, приведена на рис. 38. Этот процесс эффективнее и производительнее, чем ранее предложенный статический вариант, описанный в ряде литературных источников .

Если для рассмотренных выше процессов массообменные математические описания приведены в ряде литературных источников, то корректные методы расчета процессов роста твердых частиц в растворе только разрабатываются, хотя такие процессы имеют большое техническое значение. Проиллюстрируем ниже оригинальный подход к расчету этих процессов, в котором использованы уравнения балансов, а также функция распределения твердых частиц по размерам. Определяя параметры, характеризующие эту функцию, и влияние на нее условий проведения процесса, можно рассчитать количество твердых частиц и их распределение. При этом, очевидно, решающее значение приобретают сведения о кинетике процесса.

Сложность учета этих факторов заставляет проектировщиков при назначении рабочей обменной способности ионитов пользоваться средними величинами рабочей обменной способности, помещенными в ряде литературных источников1.

При обессоливан'Ии же воды такими данными по обменной способности ионитов пользоваться нельзя, уже хотя бы потому, что ни в одном из перечисленных литературных источников не приводятся обменные способности по катиону натрия. Недоучет же такого важного фактора может привести к тому, что установка по обессоливанию воды будет запроектирована неправильно.

Для приведенных на рис. 9 вязкостных характеристик нефтей значения вязкости при температурах до 50 °С частично взяты из литературных источников , некоторые получены экспериментально. Вязкость нефтей при более высоких температурах подсчитаны указанным способом по имеющимся трем точкам.

Из литературных источников известно , что галогены встречаются во всех нефтях за некоторым исключением. В их составе преобладают хлорорганические соединения; содержание хлора достигает КГ2 %, Содержание иода и брома в зависимости от месторождения нефти колеблется в пределах 10—10"1 °%. Количество иода часто преобладает по сравнению с количеством брома. Содержание фтора, связанного с органическими веществами, в нефтях не обнаружено.

Анализ многочисленных исследований позволяет считать, что приведенные в большинстве литературных источников схемы протекающих при алкилировании превращений исходных и полученных соединений дают упрощенное общее представление о

Для оценки разогрева катализатора с помощью математического описания - выполнены расчеты, результаты которых представлены в виде зависимостей на рис. 4.2 , и получены зависимости максимального разогрева на зерне от основных параметров. Результаты расчетов согласуются с данными литературных источников .