Главная -> Словарь

Массового содержания

Характер аналитических задач, решаемых с помощью важнейшего из этих методов — инструментальной или регистрационной колоночной Ж X,— определяется природой используемых стационарной и подвижной фаз, а также принципом детектирования элюатов. Универсальные детекторы использовались для количественного анализа самых различных ГАС в условиях адсорбционной или координационной хроматографии, а также для определения молекулярно-массового распределения высокомолекулярных веществ при эксклюзионном фракционировании или разделении на адсорбентах с неполярной поверхностью, например, на графитирован-ных углях. Качественная идентификация элюируемых веществ в этих случаях проводится по заранее установленным параметрам удерживания стандартных соединений и при изучении смесей неизвестного состава часто затруднена из-за отсутствия таких стандартов. Групповая идентификация ГАС отдельных типов существенно облегчается при использовании специфических селективных детекторов: спектрофотометрических , флю-орометрического , пламенно-эмиссионного , полярографического , электронозахватного и др.

Тенденция преобладания алкилпорфиринов над циклоалканопор-фириновыми структурами по мере погружения продуктивного горизонта и, следовательно, увеличения степени метаморфизма совпадает с известным эффектом метанизации углеводородов с увеличением глубины их залегания. Модельные эксперименты также подтвердили, что в процессе термического и термоокислительного воздействия на нефтяные порфирины относительная доля алкилпорфиринов в них возрастает. Кроме того, наблюдается сужение моле-кулярно-массового распределения за счет разрушения наиболее высокомолекулярной части . Систематическое изучение порфиринов различных нефтей Сургутского нефтеносного района показало, что их- состав и особенности молекулярно-массового распределения могут служить геохимическими критериями, отражающими условия образования и существования нефтей .

Геохимическое значение изопреноидных алканов заключается главным образом в определении генетических связей между нефтями, а также между нефтями и нефтематеринскими породами. Любая закономерность молекулярно-массового распределения разветвленных алканов может быть использована в генетических целях. Среди изопреноидных алканов наибольшую известность получило соотношение пристан/фитан . После ряда споров и недоразумений в настоящее время достаточно однозначно установлено, что в нефтях, образованных из морских отложений, в восстановительной обстановке обычно преобладает фитан, в то время как в нефтях из континентальных отложений и в окислительной фациальнои обстановке образуется главным образом пристав . Следует, однако, иметь в виду, что при слишком большом катагенезе рассеянного органического вещества или керогена, а возможно и нефтей, в новообразованных продуктах обычно наблюдается значительное преобладание пристава. Особый интерес в генетическом плане приобретают такие уникальные углеводороды, как ботриококсан, высшие игоггреноиды «голова к голове» и некоторые другие. Наличие в нефтях этих соединений обычно значительно облегчает поиск возможных источников нефтеобразования .

Химическая типизация нефтей основана на закономерностях относительного распределения углеводородов различных классов: алканов, цикланов, аренов. На химический состав нефтей резко влияют различные вторичные процессы, например биодеградациял катагенез, миграция,храстворение в сжатом газе и пр. -----Генетическая же типизация нефтей должна строиться совершенно на иных критериях. На наш взгляд, в основу генетической типизации должны быть положены закономерности состава и молекуляр-но-массового распределения в нефтях хемофоссилий. Наиболее перспективными в этом плане надо считать реликтовые углеводороды.

Метод молекулярных ионов применялся для определения группового состава и молекулярно-массового распределения азотистых оснований со специальной программой расчета этих величин на ЭВМ .

Такой прием кристаллизации наиболее эффективен при депарафинизации широкого фракционного состава. При де-парафинизации рафинатов узкого фракционного состава или остаточных масел такой способ подачи растворителя менее эффективен из-за более узкого молекулярно-массового распределения твердых углеводородов и более низкого содержания их в масле.

массе и определение молекулярно-массового распределения полимеров или высокомолекулярной части нефтепродуктов. Ранее была проведена работа С I J по оценке использования отечественных гелей марки СДВ для разделения высокомолекулярных компонентов нефтепродуктов. В этой работе показано,что область фракционирования гелей СДВ находится в пределах 3000-200.

Для определения молекулярно-массового распределения и вычисления средней расчетной молекулярной массы асфальтенов хро-матограммы разбивались на ряд отрезков , рассчитывалась массовая доля, кавдого отрезка и по калибровочной кривой - его средняя молекулярная масса.Полученные значения молекулярных масс приведены в соответствующих точках хроматограмм . На основании полученных

ПРИМЕНЕНИЕ ГЕЛЬ-ХРОМАТОГРАФИИ ДЛЯ ОПРЕДЕ1ЕНИЯ МОЛЖУЛЯРНО-МАССОВОГО РАСПРЕДЕЛЕНИЯ НАСЫЩЕННЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ, ИЗ ОСТАТКОВ НЕФТИ

Анализы ПНУ методами ЖС и физико-химического анализа позволили охарактеризовать их как смесь парафиновых и нафтеновых углеводородов . Во всех фракциях ПНУ имеются незначительные примеси ароматических углеводородов, вероятнее всего алкилбен-зольного типа, циклические углеводороды представлены циклогек-сановыми структурами, незначительное содержание циклопентановых структур отмечено только во фракциях ПНУ, выделенных из остатков эмбинской нефти. Сопоставление данных по распределению СН^-групп в циклогексановых кольцах и данных по содержанию СН и С-груоп в мазутах и гудронах позволяет сделать вывод о том,что ПНУ остатков арланской нефти имеют больше нафтеновых структур, а ПНУ остатков эмбинской нефти - больше изопарафвновых углеводородов, чем остатки западносибирской нефти. Во фракциях ПНУ, выделенных из битумов, эти отличительные особенности не сохраняется. Разделение ПНУ методом препаративной гель-хроматографии позволяет выделить более 10 подфракций, различающихся молекулярной массой , величины которой колеблются в пределах от 320 до 1800. Сопоставление молекудярно-массового распределения ПНУ, выделенных из мазута и битума, показывает явное утяжеление каждой подфракций углеводородов, выделенных из битума, в сравнении с аналогичными

В работе проведено исследование исходного асфальтита, асфалъ-тенов исходного асфальтита и асфальтенов, выделенных из термооб-работанных нефтяных остатков методом гель-проникающей хроматографии асфальтенов. Илл.4,библ.3,табл.2.

Связь между составом паровой и жидкой фаз в состоянии равновесия для бинарной смеси может быть представлена графически в виде кривой зависимости молярной или массовой концентрации низкокнпящего компонента в паровой фазе от молекулярного или массового содержания низ ко кипящего компонента в жидкой фазе . Такая кривая называется кривой равновесия фаз . Она строится для определенного давления системы л = const. Для построения кривой равновесия фаз пользуются уравнениями и .

?/г — средняя по сечению аппарата скорость газа, м/с; — коэффициент гидравлического сопротивления; —допустимое предельное значение начального массового содержания жидкости в газе, г/кг.

где WKp — допустимая линейная скорость газа в поперечном сечении сепаратора, м/с; А — коэффициент, зависящий от конечного массового содержания жидкости в газе ак.

Таблица V.I. Значения коэффициентов А в зависимости от конечного массового содержания жидкости в газе

Для изучения парафино-нафтеновых УВ использовался метод ИКС, с помощью которого изучалось распределение в парафино-нафтеновой фракции СН2- и СН3-групп, доля цепей с числом СН2-групп 4—6, 3 и 1—2. Рассматривалось также местоположение СН3 -групп . Ароматические УВ изучались методом УФ с определением массового содержания УВ бензольного, нафталинового и фенантренового рядов.

На рис. 6.6 приведена зависимость выхода бензина с октановым числом 95 от массового содержания суммы ароматических и нафтеновых в сырье. Из рисунка следует, что нафтены превращаются в аре -этические значительно селективнее, чем парафины, вследствие чего выход бензина с заданным октановым числом выше для нафтенового сырья. Повышению выхода бензина риформинга способствует также повышение температуры начала кипения сырья с 85 до 105 "С.

Изучено влияние содержания фтора в алюмоплатиновом катализаторе на выход ароматических углеводородов при каталитическом риформинге «-октана . С повышением массового содержания фтора в катализаторе выход ароматических углеводородов растет, затем, по достижении максимума, снижает4я. Максимум на кривых, отвечающий 0,4% фтора в катализаторе, обусловлен тем, что с увеличением содержания в нем фтора растет не тотько скорость ароматизации «-октана, но и скорость конкурирующей реакции — гидрокрекинга. При увеличении содержания фтора в катализаторе от О до 0,4% выход ароматических углеводородов возрастает в 1,5 — 2,3 раза . Следовательно, при оптимальном содержании фтора в катализаторе по меньшей мере от 30 до 60% ароматических углеводородов образуется за счет бифункциональной реакции дегидроциклизации н-октана.

Скорость дегидроциклизации парафина зависит также от удельной поверхности платины и растет с увеличением массового содержания платины в катализаторе в пределах от 0,1 до 0,99% . Каталитическому риформингу подвергали м-гептан при 468~°С и 1,8 МПа. Концентрация гептенов была постоянной и отвечала равновесию независимо от содержания платины в катализаторе. Поэтому экстраполяция к нулевому содержанию платины позволяет. определить скорость циклизации на оксиде алюминия за счет превращения гептенов. При содержании платины в катализаторе —0,4% скорость циклизации на оксиде алюминия составляет приблизительно 50% от общей скорости цикли-'' зации н-гептана ,

Данные о влиянии металлической и1 кислотной функции катали-' затора риформинга на скорость изомеризации парафинов позволяют установить -стадию реакции, лимитирующую ее скорость. Исследование изомеризации н-гептана на катализаторе Pt/Al2O3 + 0,35% С1 +^,4% F показало, что изменение массового содержания платины в пределах 0,1 — 0,99 % не^ влияет на скорость этой реакции '.

Как это показано в и в гл. 1, выход ароматических углеводородов при риформинге октана и бензиновой фракции растет по мере увеличения массового содержания фтора в алюмоплатиновом катализаторе только до 0,4%. Активность же катализатора в реакции гидрокрекинга продолжает повышаться при дальнейшем увели* чении содержания фтора. Поэтому массовое его содержание в промышленном катализаторе АП-56 ограничено 0,32% с тем, чтобы он обладал приемлемой селективностью.