|
Главная -> Словарь
Механизма термического
7.2.3. Основные положения механизма термических реакций нефтяного сырья....................................................................................23
При проектировании оборудования новых и реконструкции существующих установок переработки нефти приходится выполнять термодинамические и теплотехнические расчеты, основанные на использовании теплофизических свойств, а также кинетических зависимостей и механизма термических превращений сырья и промежуточных продуктов. Точность этих расчетов во многом зависит от степени достоверности закладываемых в них исходных данных, получаемых,как правило, экспериментально, путем изучения процесса крекирования исследуемого продукта на лабораторных,пилотных или промышленных установках.
К изучению закономерностей и механизма термических превращений необходимо подходить с двух сторон:
Следует отметить, что учет иммобилизационной способности асфальтеновых агрегатов позволяет дополнить теоретические представления по экспериментальным данным других авторов. Так, например, в работах в процессе пиролиза асфальтенов в токе гелия при непрерывном подъеме температуры со скоростью 25°С/мин определялось количество выделяемых жидких углеводородов. Показано, что выделение последних характеризуется экстремальной зависимостью. Начало выделения углеводородов происходит при 300-350° С, затем до 410-430°С скорость их выделения повышается, после чего снижается до полного прекращения при 550-600°С. Предлагаемый авторами вариант теоретического обоснования повышения выхода углеводородов заключается в предположении отрыва периферических алифатических и циклоалифатических фрагментов молекул и гетероатомных функциональных групп, вплоть до образования голоядерных ароматических молекул с 3 - 4 конденсированными ароматическими кольцами. Не подвергая сомнению возможность протекания реакций термической деструкции при повышении температуры, следует заметить, однако, что предложенный вариант механизма термических превращений не позволяет обосновать экстремальный характер зависимости выхода углеводородов. Более полное обоснование механизма термических превращений асфальтенов в данном случае можно связать с конформационными превращениями асфальтеновых агрегатов в процессе их нагрева, выделением при этом жидких углеводородов, иммобилизованных в межчастичном пространстве, при несомненном расщеплении длинных боковых радикалов и их отрыве от основного ядра агре-гативной комбинации. Указанные процессы в конечном итоге приводят к уплотнению агрегативных комбинаций с образованием карбеновых и карбоидных структур.
Основы химизма и механизма термических превращений 52
Основы химизма и механизма термических превращений
7.2.3. Основные положения механизма термических реакций нефтяного сырья.............................................................................349
7.2.3. Основные положения механизма термических реакций нефтяного сырья
При проектировании оборудования новых и реконструкции сущест-вупцих установок переработки нефти приходится выполнять термодинамические и теплотехнические расчеты, основанные на использовании теплофизических свойств, а также кинетических зависимостей и механизма термических превращений сырья и промежуточных продуктов. Точность этих расчетов во многом зависит от степени достоверности закладываемых в ^щу исходных данных, получаемых,как правило, экспериментально, путем изучения процесса крекирования исследуемого продукта на лабораторных,пилотных или промышленных установках.
К изучению закономерностей и механизма термических превращений необходимо подходить с двух сторон:
5.2.2. Основные положения механизма термических реакций нефтяного сырья....................................... 162
наличие радикалов, поскольку ясно, что иодиды не образовались бы, если разложение проходило путем прямой молекулярной перегруппировки. Предполагается, что реакция иода с радикалами протекает очень быстро, и поэтому любые другие продукты помимо иодидов могут образоваться только за счет одновременно проходящей молекулярной реакции. Поэтому отношение иодидов к углеводородам в продуктах реакции дает возможность определить относительную важность двух типов механизма термического разложения. Метод, однако, представляет затруднение в отношении интерпретации результатов, ввиду их неоднозначности.
Схема свободноради-кального механизма термического разложения этана основывается на следующих реакциях:
Радикально-цепной механизм применительно к термодеструктивным процессам парафиновых углеводородов впервые был предложен в работе . Экспериментальное подтверждение цепного механизма термического крекинга было получено в работе . Было установлено , что на скорость термического крекинга парафиновых углеводородов ингибирующее действие оказывают промежуточные продукты и специально введенные ингибиторы . При введении ингибиторов константа скорости крекинга низкомолекулярных углеводородов зависит от глубины процесса, которая снижается в этих условиях до предельного значения.
Радикально-цепной механизм применительно к термическому крекингу парафиновых углеводородов впервые был предложен в работе . Экспериментальное подтверждение цепного механизма термического крекинга было получено в работе .
Есть и другие соображения, говорящие против механизма термического разложения метана, предложенного Рейсом и Дули . Кассель показал, что если принять для реакции разложения метана цепной механизм через метиловые радикалы, то концентрация водорода должна быть в 10* раз больше, чем концентрация метана. В опытах же Раиса и Дули образование теллуристого водорода не было обнаружено, откуда можно заключить, что атомы водорода не доходили до теллурового зеркала.
Мы ограничимся рассмотрением химизма и механизма термического ЁаниЯ изобутана этиленом.
ОСОБЕННОСТИ МЕХАНИЗМА ТЕРМИЧЕСКОГО ОБЛАГОРАЖИВАНИЯ НЕФТЯНОГО КОКСА
пазоне температур 500-2000°С с использовавием методов радиоспектроскопии и стандартных методов определения качества коксов,позволило выявить некоторые особенности механизма термического облагораживания нефтяных коксов различной структуры.
Л.Н.Андреева,Ф.Г.Унтер,М.М.Ахметов.Н.Н.Каршшокая. Особенности механизма термического облагораживания нефтяного кокса..................................................' 83
Особенности механизма термического облагораживания нефтяного кокса.Андреева Л.Н. в кн.Исследование состава и структуры нефтепродуктов. Сб.науч.трудов.М..ЦНИИТЭнефтвхим,1986,с.83-96.
- различие механизма термического и каталитического крекинга: термический крекинг протекает по радикально-цепному механизму, а каталитический по ионному; Месторождения сернистые. Месторождение находится. Максимальным значением. Метальных радикалов. Металлический катализатор.
Главная -> Словарь
|
|