Главная -> Словарь

Механизме образования

Последовательность реакций при таком механизме изомеризации:

При радикальном механизме изомеризации, продемонстрирован ном выше для реакций в присутствии SFe, путем стабилизации образующегося сложного радикала можно получить продукты при соединения к олефинам галоген- и кислородсодержащих и другю гетероорганических соединений. Интересно, что продукты присоеди нения образуются вопреки правилу Марковникова, в связи с чел такое активированное присоединение является удобным методол получения ряда неразветвленных гетероорганических соединений и: линейных а-олефинов.

В основе представлений о механизме изомеризации ароматических углеводородов лежат некоторые наблюдения. Так, установлено, что изменение условий каталитического риформинга в направлении, благоприятствующем гидрированию ароматических углеводородов способствует увеличению скорости их изомеризации . Другой фактор — значительное ускорение реакции изомеризации этилбензола при предварительном его гидрировании в этилциклогексан . На этом основании полагают, что изомеризация ароматических углеводородов на бифункциональных платиновых катализаторах проходит при участии циклопарафинов в качестве промежуточных продуктов .реакции.

Кроме того, на рис. 71 нанесены точки, полученные экспериментальным путем. Нетрудно убедиться, что состав реакционной смеси, полученной в опыте, полностью соответствует представлениям о последовательно-параллельном механизме изомеризации 1,3-дициклопентилпропана в дициклогексилметан. Аналогичный механизм реакции был доказан и для других углеводородов близкого строения, например для 1,7-дициклопентил-4-гептилгеп-тана.

Термический крекинг, который в последнее время систематически исследовался , также протекает по свободно-радикальному механизму . Результаты термического крекирования н-гексадекана особенно отчетливо указывают на радикальный механизм реакции, потому что в отличие от каталитического крекинга при этом происходит предпочтительное образование этилена. Кроме того, в случае термического прэцесса изо-бутилен и изобутан присутствуют в газах крекинга в значительно меньшем количестве, чем при каталитическом процессе. Известно, что при радикальном механизме изомеризации почти но наблюдается. Можно представить себе, что крекинг гексадекана происходит по следующей схеме.

Изомеризация к-бутана в изобутан, имеющая важное прэмышленное значение , не происходит в присутствии абсолютно чистого хлористого алюминия, даже если промотором служит газообразный хлористый водород. Однако при добавлении к реакционной смеси следов олефинов тотчас же начинается изомеризация, протекающая вполне гладко 1116))). Это наблюдение подтверждает предположение о карбоний-иопном механизме изомеризации, так как для образования иона карбония, как известно, необходимо присутствие олефина.

Были предложены другие гипотезы о механизме изомеризации алкенов. Одна из них заслуживает упоминания, так как она основывается не на ионном механизме, а предполагает непосредственное «переключение» водорода

Представления о механизме изомеризации пинена в присут-

Представления о механизме изомеризации пинена в присутствии алюмосиликатов, развитые Тищенко и Рудаковым, легли в основу общей теории алюмосиликатного катализа, которая объясняет не только каталитические превращения пинена, но в равной степени относится к каталитическим превращениям других непредельных углеводородов. Эта теория и в настоящее время продолжает оставаться общепризнанной.

Этот карбоний-ионный механизм в основном подобен механизму, применявшемуся для объяснения образования небольших количеств 3-метил-пентена-2 и полимеров изобутилена при катализируемой серной кислотой полимеризации олефинов, полученных дегидратацией 3-метилбутано-ла-2 . По этому механизму приняты те же самые промежуточные соединения и типы превращений, что и в цепном карбоний-ионном механизме изомеризации, описанном ранее, и не требуется введение новых постулатов. Приведепная здесь для иллюстрации молекулярная цепная реакция является

Были предложены другие гипотезы о механизме изомеризации алкенов. Одна из них заслуживает упоминания, так как она основывается не на ионном механизме, а предполагает непосредственное «переключение» водорода

хранении реактивных топлив. О механизме образования

Состав и свойства смолистых веществ, образующихся при хранении реактивных топлив. О механизме образования нерастворимых в топливах осадков............. 72

Хотя природа поверхности оказывает несомненное влияние на продолжительность периода т1 и, вероятно, периода т2, она не имеет, согласно данным Дэя и Пиза , большого влияния на границы давление—температура областей холоднопламенного и высокотемпературного воспламенений. Эти исследователи, изучая систему пропан—кислород, получили картину, подобную изображенной на рис. 2 в пирексовых сосудах, обработанных азотной или фтористоводородной кислотами или покрытых КС1. В последнем случае наблюдалось значительное удлинение индукционного периода, особенно при низких температурах. Анализ продуктов, полученных в серии опытов с применением аналогичной обработки, показал наличие перекисей во всех сосудах, кроме покрытых КС1*. На основании этих фактов Дэй и Пиз высказали сомнение относительно роли перекисей в механизме образования холодного пламени, и одновременно, подняли вопрос о влиянии ацетальдегида в связи с тем, что, согласно более раннему исследованию Пиза , покрытие стенок сосуда слоем КС1 обусловливает значительно более низкую концентрацию ацетальдегида, чем в сосудах без такого покрытия. По нашему мнению, так как реакция не обнаруживает тенденции к достижению стационарного состояния, обрыв цепей на поверхности сосуда может лишь замедлить скорость реакции, но не способен полностью предотвратить достижение критических концентраций альдегидов и перекисей, вызывающих образование холодного пламени. Эти критические концентрации зависят главным образом от давления и температуры и достигаются спустя более или менее длительное время в зависимости от природы поверхности. То обстоятельство, что в непрерывной системе не обнаружены перекиси в покрытой КС1 трубке, не свидетельствует против их кратковременного существования; аналогичным образом при гетерогенном каталитическом окислении ацетальдегида на покрытой КС1 поверхности не требуется достижения критической концентрации для течения самоускоряющейся реакции.

совых отложений. С увеличением времени работы гранулированного железоокисного катализатора в стационарном слое происходит накопление коксовых отложений, которые перекрывают доступ к поверхности катализатора водяному пару, что приводит к прекращению окисления коксовых отложений , увеличению скорости их образования и появлению в их составе водорода, что свидетельствует о термическом механизме образования последних порций кокса.

Микроэлементный состав нефтей изучается в основном для получения информации геохимического характера. При этом концентрация того или иного элемента в нефти сравнивается обычно с его кларковым содержанием в осадочных породах и на этом основании делаются определенные геохимические выводы. Такой подход представляется слишком упрощенным, поскольку состав нефти, эволюционирующей органической системы, в том числе и микроэлементный состав, формируется по сложным, далеко еще не познанным законам. Современная наука о нефти пока не в состоянии четко ответить на вопрос о причинах преобладания в нефти того или иного элемента . Нет пока и четкого представления о причинах и механизме образования различных типов нефтяных микроэлементных соединений.

Предлагаемая концепция позволяет снять противоречия, возникающие при анализе существующих в настоящее время экспериментальных данных и представлений о механизме образования осадков в окисляющихся топливах, и по-новому выбирать пути борьбы с этими явлениями.

О механизме образования эмульсий имеется много различных гипотез, однако не все они подтверждаются опытными данными. В Советском Союзе большие исследования по этому вопросу были проведены акад. П. А. Ребиндером и его школой . В их трудах механизм образования эмульсии представлен в следующем виде.

Об устойчивости нефтяных эмульсий, механизме образования адсорбционного слоя и его роли, о влиянии твердых частиц на эмульсию имеется достаточно сведений в литературе .

На рис. 9 показано влияние давления и весовой скорости подачи сырья на количество образовавшихся ароматических углеводородов при дегидроциклизации н-гептана . В результате понижения давления реакция интенсифицируется. При 24 и 35 ат по мере увеличения времени реагирования выход ароматических углеводородов проходит через максимум, что может свидетельствовать о консекутивном механизме образования ароматических углеводородов под довольно высоким давлением водорода.

На основе изложенных представлений о механизме образования и разрушения промежуточных комплексов нами была исследована кинетика взаимодействия нефтяных углеродов с активными газами.

Среди всего этого многообразия необходимо найти то общее в механизме образования погрешностей, что присуще каждому фактору в его влиянии на точность изготовления изделия.