Главная -> Словарь

Меркаптаны реагируют

Меркаптаны превращаются серной кислотой в дисульфиды. Поел едяие, как мы имели уже случай убедиться, удаляются с большим трудом, так как их окисление в сульфоны протекает довольно медленно. Кроме того в случае сернистых алкилов- действие кислоты заключается еще в растворении сернистых .соединений в самой кислоте.

Принципиальная технологическая схема процесса очистки сжиженных газов от меркаптановых соединений приведена на рис.2.6. Очищаемый продукт с температурой 15-35°С контактирует в контактной колонне - экстракторе меркаптанов - в противотоке с катализаторным комплексом в соотношении 3:1 . Катализаторный комплекс готовится растворением 1-3 кг катализатора в 1000 кг 10-20 %-ного раствора NaOH. Время контакта - около 30 секунд. При этом меркаптаны превращаются в меркаптиды и переходят в щелочную фазу. Очищенный от меркаптанов продукт в отстойнике отделяется от щелочного раствора и отводится через песчаный фильтр в парк товарной продукции, а насыщенный меркаптидами катализаторный комплекс нагревается в теплообменнике до 40-60°С и поступает в колонну регенерации. Туда же подаётся воздух, находящийся в равном соотношении с катализаторным комплексом. В колонне регенерации происходит окислительная регенерация катализаторного комплекса:

нафтеновых кислот, изобутират или алкилфенолят калия, таннин, метиловый спирт, ферроцианид натри:?. Во всех этих процессах продукт сначала очищается щелочью от сероводорода, а затем обрабатывается соответствующим реагентом . При этом меркаптаны превращаются в меркаптиды. Затем раствор, содержащий меркаптиды, подвергается регенерации.

Широко распространен процесс Мерокс — каталитическая демеркаптанизация сжиженных газов и нефтяных фракций. В СССР и за рубежом для очистки этим способом построено свыше 900 установок. Меркаптаны превращаются в нейтральные дисульфид-ные соединения путем окисления воздухом на специальном катализаторе в щелочной среде:

газов и нефтяных фракций. Меркаптаны превращаются в нейтральные

Превращения серосодержащих соединений. Меркаптаны превращаются в углеводород и сероводород:

Широко распространен процесс каталитической демеркап-танизации сжиженных газов и нефтяных фракций. Меркаптаны превращаются в нейтральные дисульфидные соединения путем окисления воздухом на специальном катализаторе в щелочной среде:

При этом меркаптаны превращаются всего на 30-50%, и полного их удаления не происходит.

Для демеркаптанизации сжиженных газов используют процесс абсорбционно-каталитической демеркаптанизации . Сущность этого процесса состоит в том, что вначале в абсорбере меркаптаны поглощаются щелочным раствором, содержащим катализатор . После этого насыщенный меркаптанами раствор направляют на окисление кислородом воздуха, при этом реакцией в присутствии катализатора меркаптаны превращаются в инертные дисульфиды, которые легко можно отделить от раствора и вывести:

Гидрирование серасодержащих соединений. Меркаптаны превращаются в углеводород и сероводород:

В процессе Перко докторский раствор заменяется раствором хлористой меди. Процесс описан Албригт . Меркаптаны превращаются в дисульфиды без добавления серы:

В "опливе группы III, в котором одновременно присутствуют RSH, 8° и H2S, сначала удаляют сероводород, как описано для топлива группы II; затем берут навеску для совместного потенцио-метрического титрования меркаптановой и свободной серы . Перед титрованием к этой пробе прибавляют навеску топлива с известным содержанием алифатического меркаптана. Свободная сера и меркаптаны реагируют с образованием иона RSS", что при титронании проявляется в виде скачка потенциала, предшествующего скачку, который возникает при израсходовании избытка меркаптана:

По своим химическим свойствам меркаптаны напоминают спирты, но атом водорода в группе —SH более подвижен, поэтому меркаптаны реагируют легко с основаниями и даже с окислами металлов, в частности с окисью ртути

Меркаптаны реагируют с едким натром с образованием мер-каптидов:

Меркаптаны реагируют со щелочью с образованием меркап-тидов:

Действие серной кислоты на сернистые соединения, содержащиеся в нефтях, чрезвычайно сложно. В зависимости от типа, соединения и концентрации кислоты оно может быть по своему характеру физическим и химическим. Сероводород может непосредственно окисляться серной кислотой с образованием элементарной серы и тиокислот. Меркаптаны реагируют частично с образованием дисульфидов, которые остаются в углеводородной фазе, а частично — с образованием кислотных соединений, растворимых в кислотной фазе . Кроме того, серная кислота, по-видимому, удаляет некоторые сернистые соединения из нефтепродуктов в результате простого растворения.

Элементарная сера, сероводород и, в меньшей степени, меркаптаны реагируют с медью в условиях испытания. Алкилмоносульфиды и тиофены не реагируют совсем. Дисульфиды и особенно полисульфиды могут дать некоторый эффект коррозии при 100° С. Испытание на коррозию бывает обычно положительным, когда процент свободной серы около 0,005 или выше. Однако многие кислые бензины после обработки докторским раствором со значительным содержанием свободной серы, вплоть до 0,01—0,02%, могут не вызывать коррозии в описанном испытании .

2. После удаления сероводорода и серы проба растворяется в бензоле и очищается суспензией основного ацетата свинца. Меркаптаны реагируют с ацетатом свинца, образуя меркаптиды Pb2r

Кольтгоф и Харрис ?771 исследовали ряд меркаптанов до С18 включительно и нашли, что первичные, вторичные и третичные меркаптаны реагируют с серебром количественно. Они предложили применять для определения меркаптанов амперометрическое титрование раствором азотнокислого серебра и определять конец титрования по диффузионному току, возникающему на вращающемся платиновом электроде. Учитывая простоту аппаратуры, высокую точность и быстроту определения, мы применили. этот метод.."