Главная -> Словарь

Меркаптаны содержатся

Существенное влияние на коррозионный процесс при первичной переработке нефти оказывают соединения серы, встречающиеся в неф-тях. из них наиболее агрессивными являются сероводород, элементарная сера и меркаптаны.

Сернистые соединения является нежелательными компонентами нефти, т.к. вследствие своей способности к распаду с выделением сероводорода и элементарной серы, сильно корродирующих я разрушающих аппаратуру, они значительно затрудняв! нефтепереработку. Нежелательно наличие сернистых соединений и в готовых нефтепродуктах. Однако в этом случае приходится учитывать, в основном, активные соединения серы, к которым относятся.меркаптаны, сероводород и* элементарная сера, эти вещества вредно действует на механизмы, в которых применяется нефтепродукт, из-за высокой коррозиоввой способности даже при низких температурах .

Коррозионная активность сернистых соединений зависит от их строения. Наиболее агрессивны сероводород, сера и меркаптаны. Сероводород корродирует цинк, железо, медь, латунь и алюминий. Сера, если она имеется в свободном состоянии в топливе, почти мгновенно взаимодействует с медью и ее сплавами, образуя сульфиды, вследствие чего наряду с коррозией металла, приводящей к потере его массы, наблюдается образование отложений на металле. Коррозия металлов меркаптанами определяется их концентрацией в топливе и строением. Ароматические меркаптаны более коррозионно-агрессивны, чем алифатические, при этом бициклические меркаптаны агрессивнее моноциклических.

Совместимость с металлами. Коррозионная агрессивность топ-лив обусловливается наличием в них химически активных соединений , воды, органических кислот, гидропероксидов и т. п. Кроме того, меркаптаны, сероводород и сера могут образоваться при термическом разложе-

Если в образце топлива одновременно присутствуют меркаптаны, сероводород и свободная сера, то оттитровать их непосредственно не удается. В этом случае из топлива предварительно удаляют сероводород.

В навескз обезвоженного образца определяют меркаптаны и свободную серу, как это описано на стр. 322. Сероводород выделяют из CdS и определяют иодометрически .

Топлива из сернистых нефтей более коррозионно-агрессивны, чем топлива из малосернистых нефтей, особенно по отношению к цветным металлам . Степень коррозионной агрессивности сернистых соединений зависит от их строения. Наиболее агрессивны сероводород, элементарная сера и меркаптаны. Сероводород активно корродирует цинк, железо, медь, латунь, алюминий. Элементарная сера, находящаяся в топливе,,,почти мгновенно реагирует с медью и ее сплавами, образуя сульфид, вследствие чего

Кроме того, в кристаллах цеолитов высокое содержание воды, которая удаляется из кристаллов при нагревании их до 300 °С. В обезвоженном состоянии кристаллическая решетка цеолитов обладает высокой адсорбционной способностью по отношению к парам воды и газам. Сродство цеолитов к воде больше, чем к другим компонентам газа, так как решетка цеолита стремится восстановить максимальное содержание воды. Это объясняется сильной полярностью воды и щелочей в цеолито-вой решетке. Вследствие этого сильнее всего адсорбируются те компоненты газовой смеси, которые обладают наибольшим ди-польным моментом. Полярность при адсорбции является, таким образом, решающим фактором: чем выше полярность компонентов газовой смеси, тем активнее он проникает в цеолито-вую решетку. Так, например, молекула воды по причине своей высокой полярности всегда вытесняет молекулы меркаптанов и сероводорода. То же самое можно сказать о диоксиде углерода и сероводороде: сероводород способен вытеснять молекулы диоксида углерода вследствие более высокой полярности. Таким образом, в процессе адсорбции в адсорбере создается зона: вода - меркаптаны - сероводород - диоксид углерода, т.е. на цеолитах имеет место вытеснительная адсорбция.

Десорбция поглощенных компонентов происходит в обратном порядке: диоксид углерода — сероводород — меркаптаны -вода. Поэтому режим регенерации выбирают из условия полной десорбции воды.

Озонирование сточных вод. Метод озонирования позволяет уничтожать в сточных водах цианистые соединения, фенолы, поверхностно-активные вещества, в том числе и алкилбензолсульфонаты, роданиды, нефтепродукты и сопутствующие им меркаптаны, сероводород и различные продукты основного органического синтеза. Сточные воды, прошедшие очистку при помощи озона, прозрачны, бесцветны, не имеют запаха и привкуса. Сбрасываемые воды ряда нефтехимических производств невозможно обезвредить обычными методами химической и биохимической очистки, и только озон позволяет разрушить сложные, не поддающиеся биологическому распаду вещества.

Меркаптаны, сероводород, аммиак, углеводороды, органические соединения азота, окись углерода

По содержанию тиолов нефти подразделяют на меркаптано — вые и безмеркаптановые. К первому типу относятся Долматовская и Марковская и некоторые другие. В аномально высоких концентрациях меркаптаны содержатся в вышеперечисленных газокон — денсатах и нефтях Прикаспийской низменности. Так, во фракции 40 — 200 °С Оренбургского газокоЕ1денсата на долю меркаптанов приходится 1 % из 1,24 % общей серы. Обнаружена следующая закономерность: меркаптановая сера в нефтях и газоконденсатах сосредоточена главным образом в головных фракциях. Так, доля меркаптановой серы от общего содержания составляет в Тенгизской нефти 10 %, а во фракции н.к. — 62 "С — 85 % масс.

В последнее время применяют топлива, получаемые смешением прямогон-ного и гидроочищенного компонентов. Этот технологический прием получения топлив используется, как правило, в тех случаях, когда в прямогонном компоненте сернистые соединения содержатся в количестве, превышающем требования ГОСТ на реактивное топливо ТС-1. При смешении прямогонного и гидроочищенного компонентов содержание природных ингибиторов в топливе уменьшается и может оказаться недостаточным для обеспечения надежной стабилизации топлив в условиях их эксплуатации и хранения. Поэтому минимальное содержание прямогонного компонента в смесевом топливе должно быть регламентировано так, чтобы в смеси емкость f0 сильных ингибиторов была не менее 2,4-10-'* моль/л — емкости ингибиторов, вводимых в гидрогенизационные топлива.

Меркаптаны содержатся практически во всех нефтях, как правило, в малых концентрациях, составляют 2—10 °/о от общего содержания серусодержащих соединений. Однако известны нефти и газоконденсаты, являющиеся естественными концентратами меркаптанов. Нефть Марковского месторождения и марковская и некоторые другие. В аномально высоких концентрациях меркаптаны содержатся в вышеперечисленных газоконденсатах и нефтях Прикаспийской низменности. Так, во фракции 40 - 200°С Оренбургского газоконденсата на долю меркаптанов приходится 1% из 1,24% общей серы. Обнаружена следующая закономерность: меркап-тановая сера в нефтях и газоконденсатах сосредоточена главным образом в головных фракциях. Так, доля меркаптановой серы от об-

Меркаптаны содержатся в нефтях в небольших количествах, и общее их содержание обычно составляет 2-10% от всех серо-

Для сернистых нефтей с большим содержанием меркаптанов задача усложняется тем, что меркаптаны содержатся в наиболее легких фракциях нефти , обладают очень большой летучестью, неприятным запахом и являются токсичными для человека.

По содержанию тиолов нефти подразделяют на меркаптановые и безмеркаптановые. К первому типу относят Долматовскую и марковскую и некоторые другие. В аномально высоких концентрациях меркаптаны содержатся в вышеперечисленных газоконденсатах и нефтях Прикаспийской низменности. Так, во фракции 40-200 °С Оренбургского газоконденсата на долю меркаптанов приходится 1 % из 1,24 % общей серы. Обнаружена следующая закономерность: меркаптановая сера в нефтях и газоконденсатах сосредоточена главным образом в головных фракциях. Так, доля меркаптановой серы от общего содержания составляет в тенгизской нефти 10 %, а во фракции н. к.-62 °С — 85 % мае.

Меркаптаны содержатся практически во всех нефтях, как правило, в малых концентрациях и составляют 2-10 % от общего содержания серасодержащих соединений. Однако известны нефти и газоконденсаты, являющиеся естественными концентратами меркаптанов. Нефть Марковского месторождения содержит 0,96 % общей серы, в том числе 0,70 % меркаптановой серы; Ишимбайская нефть содержит 0,3 % меркаптановой серы.

- меркаптанов смешанного строения R—SH. Меркаптаны содержатся практически во всех неф-

Меркаптаны содержатся в подавляющем большинстве нефтей. Содержание меркаптанной серы в нефтях каменноугольной и девонской систем составляет от 0,09 до 2,65 отн. % за исключением татышлинской и арасланов-ской нефтей, которые содержат меркаптанной серы соответственно 3,6 и 10,6 отн. %.

В нефтях меркаптаны содержатся в небольших количествах. В бензиновых фракциях они могут накапливаться и^за счет разложения других сернистых соединений.