Главная -> Словарь

Метальных радикалов

Рассохинское газовое месторождение приурочено к' антиклинальной складке, примыкающей к Курьинскому поднятию. Газоносность на этом месторождении установлена в отложениях нижней перми и карбона.

Газоносность на этом месторождении установлена в отложениях верхней юры и нижнего мела, в которых выделено 13 продуктивных горизонтов. Горизонты На, Пб, III приурочены к песчаникам апта; горизонты 1Ув, V, Va — к неокому, VI, VII, VIII, IX и X — к карбонатным коллекторам верхней юры.

•восточного простирания. Промышленная газоносность на месторождении установлена в V, VII и VIII—X пластах верейского горизонта, в верхне-и нижнебашкирском горизонтах, глубина залежи 500—520 м, начальное пластовое давление 40—63 кгс/см2.

Продуктивные пласты залегают на глубине от 700 до 1650 м. На месторождении установлена и промышленная газонефтеносность девона. По составу газы газовых залежей Зачепиловского месторождения близки к составу газов Шебелинского месторождения и характеризуются как газокон-денсатные.

Промышленная нефтеносность на месторождении установлена в отложениях визейского яруса нижнего карбона, представленных песчаниками.

Промышленная нефтеносность на месторождении установлена в башкирско-визейской карбонатной, визейской терригенной и в турней-ской карбонатной толщах.

Промышленная нефтеносность на месторождении установлена еще в девонских отложениях в кыновско-живетской нефтеносной толще, но только на западном куполе — песчаники с пористостью 16—19% и проницаемостью 300-1СН5—970-10-15м2. Глубина залегания пласта 1770 м.

Промышленная нефтеносность на Лобановском месторождении установлена в башкирско-визейской карбонатной и в визейской терри-генной толщах. В башкирско-визейской толще залежь находится в башкирском ярусе на глубине 1250 м. Залежь небольшая, пористость и проницаемость коллектора низкие. В визейской терригенной толще залежи нефти находятся в яснополянском надгоризонте, где выделяются три нефтеносных пласта: БО, BI и Б3. Основным продуктивным пластом является пласт BI, сложенный песчаником, переслаивающимся с алевролитами и аргиллитами, пористость которых составляет от 7 до 12%, проницаемость до 260-10~15 м2.

Промышленная нефтеносность на месторождении установлена в башкирско-визейской карбонатной толще, в которой имеется залежь массивного типа на глубине 950 м. Пористость нефтенасыщенных известняков этой залежи колеблется от 1 до 20%, проницаемость достигает 365-10~15 м2. Нефть получена также из отложений серпуховского горизонта визейского яруса.

Промышленная нефтеносность на месторождении установлена в московской, башкирской и турнейской карбонатных толщах в визейской и кыновско-живетской терригенных толщах. В московской толще имеются два нефтяных пласта на глубине 900—1000 м: верхний — в подошве каширского и кровле Верейского ярусов, нижний — в подошве вереи-го яруса. Пористость коллекторов колеблется от 9 до 28%, проницаемость верхнего пласта весьма мала, нижнего же в среднем составляет 530-10~15 м2. В известняках башкирского яруса имеется массивная залежь. Пористость известняков от 3 до 17%, проницаемость еще меньше, чем в верхнем пласте московской толщи. Испытание этих трех пластов проводили совместно, поэтому сведения о свойствах нефтей в пластовых условиях даны средние по трем горизонтам.

Промышленная нефтеносность на месторождении установлена в ви-зейской и кыновско-живетской терригенных толщах. В визейской толще имеются два нефтяных пласта на глубине 1300—1340 м: верхний пласт BI в тульском горизонте, нижний пласт Б2 в бобриковском горизонте яснополянского надгоризонта. Пласты сложены песчаниками и алевролитами.

В последнее время для обнаружения свободных радикалов успешно используется масс-спектрометр. Масс-спсктрометрический метод основан на следующем факте: потенциал ионизации JR радикала 7? всегда меньше, чем потенциал появления AR иона JR+, образовавшегося непосредственно из исходного углеводорода. Таким образом, пропуская небольшое количество продуктов реакции в трубку масс-спектрометра и применяя потенциал ионизации промежуточный между двумя указанными величинами, определяем концентрацию ионов R на коллекторе, что дает непосредственную меру начальной концентрации радикалов 7i, поскольку ни один из них не может образоваться непосредственно из углеводородных молекул. Экспериментальные трудности велики, но вполне оправдываются однозначностью конечных результатов. Этот метод был впервые применен Эльтентоном , который определил концентрацию метила, этила и других радикалов при термическом разложении углеводородов и в случае реакций, сенсибилизованных тетраметилсвинцом. Робертсон обнаружил метальные радикалы при пиролизе метана над платиновой нитью и этильныо радикалы при разложении таким же путем бутана. Лос-синг доказал образование метальных радикалов в различных гомогенных процессах термического разложения.

Удаление двух атомов водорода из двух свободных метальных радикалов и последующее образование простой С—С связи приводят к образованию этиленовой группы XI

По второй схеме этан является продуктом реакции свободных метальных радикалов, образованных на одном из первых этапов реакции:

Доказало, что полупериод существования метальных радикалов составляет 0,006 сек. Если пропускать газовый поток с определенной скоростью через достаточно длинную трубку, то можно нагти в трубке такую точку, где холодное зеркало не будет исчезать, т. е. эта точка настолько далека от места разложения тетра-ме-шлсвинца, что образовавшиеся метильные радикалы, не дойдя до холодного зеркала, рекомбииируются в молекулы.

Способность к распаду у моноалкилбензолов возрастает с увеличением цепи алкила. Так, при 500° С толуол распадается лишь на 1%, этилСензол на 11%, а к-пропилбензол на 43%. При изо-строевии алкнлыюй цепи распад значительно ускоряется; например, в тех жз условиях изопропилбензол распадается на 83,5%. Ярким примером влияния строения алкила являются результаты крекинга первичного, вторичного и третичного бутилбензола. Первичный эутилбензол распадается на 13,9%, вторичный на 49,2%, а третичный на 80,4%. Во всех случаях алкилбензолы распадаются с образованием бензола и с отщеплением боковой цени, сопровождающимся образованием олефинов, которые уже далее подвергаются вторичным реакциям. Полиметилированные бензолы распадаются аналогично алкилбензолам, но только значительно медленнее. Они подвержены реакциям изомеризации, происходящим в результате перераспределения метальных радикалов.

4. Три молекулы ксилола называются пара-, мета- и орто-ксилол и отличаются местом присоединения метальных радикалов.

По такому же механизму подвергаются изомеризации и другие полиалкнлбензолы. Не исключено, что в жестких условиях каталитического риформинга, при высоких температурах, изомеризация полиалкилбензолов и, в частности, ксилолов может частично протекать также по другой кислотно:катализируемой реакции, аналогично идущей на алюмосиликатных катализаторах крекинга . В этом случае реакция изомеризации ксилолов происходит в результате протонирования бензольного кольца, которое сопровождается перегруппировкой метальных радикалов.

новых углеводородов состава С9 наиболее устойчивыми оказались триметилзамещенные структуры. Высокой устойчивостью, как показал опыт, обладают также геж-замещенные углеводороды, имеющие в молекуле, кроме геминальной группировки, также и третичный углеродный атом. Однако некоторые тризамещенные углеводороды оказались значительно менее устойчивыми . Причины этого заключены в том, что в вицинально замещенных структурах даже устойчивые пространственные изомеры имеют скошенные бутановые взаимодействия . Так, в молекуле 1,2,3-триметилциклогексана имеется два таких взаимодействия, а в молекуле 1,1,2-триметилциклогексана четыре .

Следует отметить, что введение нафталина приводит к уменьшению концентрации СН4, что, вероятно, связано с взаимодействием метальных радикалов с системой сопряженных связей нафталина.

этого можно сделать вывод, что реакция, ведущая к образованию кислород^ ных соединений, имеет более высокий кинетический порядок, чем реакция образования алкенов. Совершенно очевидно, что конкуренция между реакциями и в той виде, в котором написаны уравнения, не должна обнаруживать зависимости от давления в системе. Зависимость образования алкенов от давления можно объяснить, приняв, что ассоциирование кислорода с алкильным радикалом требует участия третьего вещества; как было показано , это справедливо в случае метальных радикалов

Этанол образуется в результате реакций отнятия водорода, типа рассмотренных в связи с образованием 2-бутанола . Этокси-радикалы могут также разлагаться с образованием формальдегида и метальных радикалов.