Главная -> Словарь

Металлические конструкции

233. Кубицка X., Окаль Я., Яблоньска Г.— В кн.: Нанесенные металлические катализаторы превращения углеводородов. Труды Всесоюзной конференции, Новосибирск, 1978. Новосибирск, изд. ИК СО АН СССР, 1978. Препринт № 78, т. II.

19. Белый А. С. и др.— В кн.: Нанесенные металлические катализаторы превращения углеводородов. Труды Всесоюзной конференции, Новосибирск, 1978. Т. 2. Новосибирск, изд. ИК СО АН СССР, 1978. Препринт № 68, с. 287—290.

Металлы могут участвовать как катализаторы в любой стадии окисления . На стадии инициирования металлические катализаторы облегчают разложение гидропероксидов в тех случаях, когда образовавшиеся гидропероксиды оказываются стабильными и неспособными спонтанно разлагаться при данных температурных условиях. В этих системах возможны различные варианты взаимодействия металла с окисленным углеводородом. В некоторых, относительно редких случаях возможен прямой перенос электронов от углеводорода к металлу

Под атмосферным давлением олефины можно гидрировать при температурах около 500—550° С. За этим пределом преобладает дегидрирование. Применение давления и катализатора дает возможность провести процесс гидрирования при комнатной температуре и даже ниже; те же условия требуются для доведения до минимума дегидрирования при более высоких температурах. Гидрирование особенно усиливается при повышении давления. Довольно широкий ряд металлов относится к активным катализаторам гидрирования. Наиболее интересны никель, палладий, платина, кобальт, железо, активированная никелем медь. Первые три из них, будучи приготовлены специальным образом, активны при комнатной температуре и атмосферном давлении. Металлические катализаторы легко отравляются серо 1-мышьяксодержащими

Чаще всего используют металлы VIII группы . В редких случаях применяют неметаллические катализаторы, такие как галоидные соединения серы, фосфора, или СС14. Катализаторы типа Fe, Cr, Ni, Mo, W способствуют деструктивной гидрогенизации , в то время как Pt, Pd, Co, ZnO, A12O3 — постепенному гидрированию с выделением промежуточных продуктов.

Обычно окисно-металлические катализаторы приготовляют прокаливанием соответствующих ацетатов или солей аммония либо

осаждением гидроокисей с последующим прокаливанием последних. Металлические катализаторы получают восстановлением соответствующих окислов водородом при определенных для каждого окисла металла температурах. Иногда при выборе температуры восстановления учитывают и реакцию, в которой будет использован данный катализатор. Так, окись меди восстанавливают при 180—200 °С, окиси никеля и железа—при 350 °С*, окись кобальта — при 400 °С, окись хрома — при 500 °С. При слишком высоких температурах уменьшается активная поверхность катализатора и восстановление имеет экзотермический характер, поэтому необходим строгий контроль температурного режима.

Окисные и металлические катализаторы , полученные осаждением на окиси алюминия или смешением окислов, менее термостойки, чем алюмосили'катные, поэтому прокаливают их при температурах38'39 не более 550 — 650° С. В остальном методика аналогична описанной выше,

Металлические катализаторы применяются различными способами; обычно они составляют стенки реакционной камеры. Они оказывают'Влияние как на паровую , так и на жидкую, фазу и не чувстви-тфьны к отравлению серой.

мощным средством повышения селективности реакции. Металлические катализаторы, особенно платина, палладий и никель, не имеют специфической способности к адсорбции полярных соединений и функциональных групп, и на их поверхности легче протекает адсорбция реагента по углерод-углеродным связям. Поэтому ненасыщенные кетоны, карбоновые кислоты и некоторые производные ароматических углеводородов гидрируются на металлических контактах главным образом по углерод-углеродным связям с сохранением полярной группы . Наоборот, оксидные катализаторы, имеющие полярную кристаллическую решетку, обладают специфической сорбционной способностью к полярным группам органических веществ. Полифункциональное соединение при адсорбции на поверхности оксидного катализатора оказывается opi ентированным по полярной группе, в связи с чем ненасыщенные и ароматические альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, нитро соединения и другие вещества гидрируются на оксидных катализаторах преимущественно по кислородсодержащим группам с сохранением ненасыщенных или ароматических связей.

Металлические катализаторы гидрирования мало эффективны при юсстановлении карбоксильной группы, и успех процесса во многс м решила разработка активных контактов оксидного типа, облагающих селективной адсорбционной способностью к кислорода держащим соединениям. Среди них наибольшее практическое значение получили медь- и цинк-хромитные , а также медь-цинк-хромитные катализаторы. Реакция проводится при 250—350 °С и высоком давлении , необходимом для увеличения скорости и равновесной степени конверсии.

7. Лессиг Е. Н., Лилеев А. Ф., Соколов А. Г. Листовые металлические конструкции. М., Издательство литературы по строительству, 1970. 487 с.

Броня бронированных кабелей или металлическая оболочка небронированных кабелей и металлические конструкции должны быть окрашены лаками, красками или иметь гальванические покрытия, стойкие к окружающей среде

Как показывает опыт, при изготовлении резервуаров большой вместимости, даже при высоком качестве выполнения сва-рсчно-'монтажных работ, возникают отклонения от правильной геометрической формы. Допуски па отклонения геометрических размеров формы стальных конструкций резервуаров регламен-тирозаны СНиП 111-18—75 «Организация, производство и приемка работ. Металлические конструкции» . Даже .лри со-бл!одекни этих, достаточно жестких допусков, погрешность вычисления объема резервуаров составляет от 0,2 до 0,7% от полно:: зместимости. Отклонение вместимости резервуара от проект t-oi'i вследствие деформации сварных швов может достигать величай от 0,4 до 1%. При наличии деформаций, выходящих за пределы допусков с! деформаций, вызванных длительным сроком эксплуатации резервуаров, эти отклонения становятся еще значительнее, что приводит в дальнейшем к значительным погрешностям определения количества нефтепродуктов в таких резервуарах. Рассмотрим наиболее ответственные операции выполнения измерений при градуировке резервуаров.

В настоящее время производство эитумов в промышленно развитых странах соизмеримо по масштабам с производством других химических продуктов из нефти и составляет 3—6%. Применение битумов чрезвычайно разнообразно. Это, в первую очередь, связующий материал для строительства автомобильных дорог, связующий, герметизирующий и гидроизоляционный материал для создания кровли, гидроизоляции фундаментов зданий и гидротехнических сооружений. Битумы защищают от коррозии металлические конструкции, служат для злектроизоляции кабелей, аккумуляторов, сухих электрических элементов, входят в состав некоторых резин, термостойких лаков и т. д. Природные асфальты — продукты уплотнения нефтей при древних выходах ее на поверхность Земли— являются лучшим материалом для дорожного строительства. Однако таких источников сырья мало, а в Советском Союзе источников, имеющих промышленное значение, практически нет. Поэтому используются битумы, получаемые при вакуумной перегонке нефти — остаточные —или при окислении гудро-нов — окисленные. Последние составляют основную часть всех производимых и используемых битумов.

Допускаемые отклонения корпуса от вертикали для вновь изготовляемых резервуаров установлены в СНиП III-B.5—62 «Металлические конструкции. Правила изготовления, монтажа и приемки» достаточно присоединить к заземляющему устройству все металлические конструкции и элементы сооружения, находящиеся как внутри помещений, так и снаружи. При этом здания и сооружения первой категории "должны иметь заземляющее устройство с сопротивлением не более 10 Ом, отдельное от заземляющего устройства молниеотводов.

Максимальному разрушению металлические конструкции подвержены в прибрежной зоне, где интенсивно действует прибой и вода переносит много песка, гальки и воздушных пузырьков4 на высоте 0,2—1,0 м над уровнем моря. Скорость коррозии здесь достигает 0,4—0,8 мм в год. Особенно интенсивно корродируют участки, расположенные с теневой стороны, где менее благоприятны условия для испарения влаги. Сильному коррозионному разрушению подвержены сварные швы и околошовные зоны, имеющие меньшую коррозионную стойкость из-за неоднородности состава и структуры шва, наличия в нем шлаков и газовых включений, а также остаточных сварочных напряжений, величина которых может достигать предела текучести. Коррозионное разрушение этих зон

Битумы водо- и газонепроницаемы, хорошо противостоят атмосферной и химической коррозии, поэтому их применяют в качестве противокоррозионных покрытий. На основе битумных вяжущих веществ изготовляют материалы и изделия для защиты металлов, от действия кислот и щелочей, кислорода воздуха при температурах 20—60 °С. Противокоррозионным материалом покрывают металлические конструкции, находящиеся в атмосфере, в воде и в земле, бетонные подземные каналы, в которых смонтированы кислотопроводы, полы в цехе, где возможен разлив серной кислоты, вентиляционные трубы и трубопроводы. Материалы для гидроизоляционных покрытий изготовляют в виде мастик , раство--ров и бетонов, гидроизоляционных рулонных и листовых

Углеродистые блоки применяются как строительный огнеупорный материал при сооружении доменных и электрических печей, электролизеров и др. По существу, углеродистые блоки являются заменителями огнеупорных материалов, однако они выгодно отличаются от последних тем, что могут служить при более высоких температурах и в агрессивных средах. У всех огнеупорных материалов с повышением температуры механические свойства ухудшаются, у углеродистых, наоборот, улучшаются. Угольные блоки не могут служить в окислительной атмосфере при температуре "выше 400 °С. В химической промышленности блоки и плитки применяются как футеровочный материал — с целью защиты от агрессивного воздействия среды на металлические конструкции аппаратов. Графитированные блоки иногда используются в качестве токоподводящих элементов вч электролизерах и электрических печах,

МЕТАЛЛИЧЕСКИЕ КОНСТРУКЦИИ

Г л a u a XII. Металлические конструкции