Главная -> Словарь

Минимальной кратности

Влияние структуры ароматического соединения на кинетику сульфирования. Критерием качественной оценки скорости сульфирования углеводородов с различной структурой служит величина минимальной концентрации H2SO4 л, при которой становится заметной скорость реакции. Так, при сульфировании бензола в условиях ниже 100 °С л ~64% и практически не изменяется в присутствии катализатора. Точные данные о зависимости величины л от температуры для бензола неизвестны. В случае сульфирования нафталина при 60 °С л = 56% , а при 160 °С — 52% . Но применять этот параметр в качестве критерия оценки относительных скоростей сульфирования неудобно, так как он зависит от многих факторов ,

Основные технологические трудности — это обеспечение опт мальной температуры и минимальной концентрации реагента сул**' фирования, разделение сульфокислот и предотвращение поте .

Разберем последствия такого «разбавления» деэмульгатора на диффузионной модели десорбции деэмульгатора из капли. В результате десорбции начальная концентрация деэмульгатора в капле С0 может быть снижена до некоторой минимальной концентрации Clt определяемой предельной концентрацией деэмульгатора в поверхностном слое. Поэтому поток деэмульгатора при десорбции будет зависеть не от С0, а от разности , и изменение во времени средней концентрации вещества в капле .будет удовлетворять следующему соотношению С0 — С1 = Ф

Вспышка представляет собой слабый взрыв; который возможен в строго определенных концентрационных пределах в смеси углеводородов с воздухом. Различают верхний и нижний пределы взрываемости. Верхний предел взрываемости характеризуется максимальной концентрацией паров органического вещества в смеси с воздухом, выше которой воспламенение и горение при внесении внешнего источника воспламенения невозможно из-за недостатка кислорода. Нижний предел взрываемости находится при минимальной концентрации органического вещества в воздухе, ниже которой количество теплоты, выделившееся в месте локального воспламенения, недостаточно для протекания реакции во всем объеме.

Прибор для установления минимальной концентрации свободных водородных ионов состоит из элемента 7, ключа 2 телеграфного типа, сопротивления 3 и зеркального гальванометра 4 с ценой делений 3 • 10~9 —

1 В качестве прибора для установления минимальной концентрации свободных водородных ионов может быть использован потенциометр с заполнением полуэлемента и соединительного сосуда, как это описано ниже.

Концентрация антиокислителей и их практическое использование в топливах. Совместное действие антиокислителей, особенно явление синергизма, имеют важное практическое значение, так как обеспечивают химическую стабилизацию топлив при минимальной концентрации. Последнее важно как с экономической точки зрения, так и из-за возможного влияния присадки на другие свойства топлива. Известные антиокислители отвечают этому требованию, так как их действие основано на обрыве окислительных цепей. При этом в зависимости от химической природы антиокислителя, судьбы его молекулы и условий применения топлива необходимая концентрация антиокислителя может изменяться в опре-

вой минимальной концентрации асфальтенов. При этом химическая природа нефтей оказывает большое влияние на уровень концентрации смолисто-асфальтеновых веществ в нефтепродуктах, пороговую температуру процессов образования и разложения вторичных неуглеводородных компонентов, на глубину их химических изменений. Так, например, в сернистых и высокосернистых нефтях, в силу более низкой их термической стабильности, процессы химических изменений основных компонентов высокомолекулярной их части начинаются при более низких температурах, чем в случав малосернистых и несернистых нефтей.

Условия изомеризации следующие: мольное отношение HF : сырье 0,3—0,5 : 1; BF3 : сырье 0,03—0,5 : 1. Процесс идет примерно при 100 °С, 3,0 МПа ; время контакта 0,5 ч . Изомеризацию проводят в жидкой фазе при минимальной концентрации кислотного слоя. На рис. 4.28 показан реактор с прямоточным потоком смеси HF -J-BFg и углеводородов и размешивающим устройством для создания необходимого контакта между катализатором и сырьем. Можно применять также реакторы с про-тивоточным движением углеводородов и смеси HF -j-BF3, в виде колонн с перфорированными тарелками и пульсационным режимом работы, колонн с насадкой и др.

Сырые сульфиды смешивают в течение 5—6 мин с водной серной кислотой вначале минимальной концентрации при окружающей температуре и объемном соотношении сульфиды : экстрагент 1 : 4. Длительность разделения фаз 3 ч. В экстрагент переходит часть сульфидов. Остальную часть извлекают экстрагентом несколько более высокой концентрации и, наконец, остающиеся сульфиды реэкстрагируют водной кислотой еще более высокой концентрации .

Нижний предел взрываемости отвечает той минимальной концентрации паров горючего в смеси с воздухом, при которой происходит вспышка при поднесении пламени. Верхний предел взрываемости отвечает той максимальной концентрации паров горючего в смеси с воздухом, выше которой вспышки уже не происходит из-за недостатка кислорода воздуха. Чем уже пределы взрываемости, тем безопаснее данное горючее и, наоборот, чем шире — тем взрывоопаснее. У большинства углеводородов пределы взрываемости невелики. Самыми широкими пределами взрываемости обладают некоторые газы: водород , ацетилен и окись углерода .

Выведенная формула определения минимальной кратности удобна для сравнения емкости экстрагентов; она дает значения Smin при одинаковых условиях разделения; ал = const, Хт = 1 и при бесконечном числе ступеней; число теоретических ступеней при 5 Sm!n будет для каждой системы зависеть от избирательных свойств экстрагента.

Предложены уравнения для определения кратности экстрагента, том числе минимальной, при разделении бинарных смесей в полной и непол ной экстракционной колоннах по данным фазового равновесия. Уравненш определения минимальной кратности удобно для проведения сравнени* емкости экстрагентов.

Изменение минимальной кратности орошения для бинарных смесей в зависимости от относительной летучести и состава сырья показано в табл. 2. Эти изменения были вычислены, исходя из следующего уравнения для бинарной системы:

Таблица 2 Изменение минимальной кратности орошения для бинарной системы

Разделение проводится обычным фракционированием по схеме,'показанной на рис. 2. Расчетная максимальная температура охлаждающей воды принимается равной 35°; рабочее давление в колонне 21 am. Для определения минимальной кратности орошения и числа идеальных тарелок в укрепляющей и исчерпывающей секциях колонны исходят из постоянной относительной летучести 1,12 во всем интервале концентраций, возможных во фракционирующей колонне. Тогда данные по молярному содержанию компонентов в жидкой и паровой фазах можно вычислить из уравнения относительной летучести:

При увеличенной в 1,3 раза минимальной кратности орошения -jr равно 15,66 {-=• =

Существуют многочисленные методы расчетного определения минимальной кратности орошения и числа теоретических тарелок , необходимых для разделения данной смеси. .Однако для использования этих методов необходимо располагать надежными, данными по фазовому равновесию жидкость—пар. В литературе опубликованы данные по фазовому равновесию для многих систем, но обычно эти данные не охватывают всего требуемого интервала составов. Иногда публикуются данные лишь для одной точки, например азеотропной. Опубликован справочник , содержащий данные по фазовому равновесию жидкость—пар для многочисленных систем. Наряду с этим по многих системам еще нет данных в литературе. При отсутствии экспериментальных данных для получения необходимых сведений о фазовых равновесиях иногда приходится прибегать к методам, основанным на термодинамических расчетах. • : • -•

Ряд особенностей расчета колонн для азеотропной перегонки вызывается тем, что приходится иметь дело с фазовыми равновесиями жидкость — пар в реальных системах, сильно отклоняющихся от идеальной. Число теоретических тарелок, необходимых для разделения данной системы, наиболее целесообразно определять расчетом по тарелкам. Уравнения и зависимости, выведенные для этого определения, в данном случае неприменимы вследствие весьма значительных различий относительной летучести. В литературе описан алгебраический метод расчета минимальной кратности орошения для азеотропной системы. Другой метод вычисления минимальной кратности орошения при азеотропной перегонке основывается на расчете по тарелкам в секции питания колонны. Для этого используют уравнения, определяющие равновесие жидкость — пар для тройной азеотропной системы, путем построения зависимости между относительными летучестями трех пар компонентов и отношением концентраций этих компонентов в жидкой фазе.

Процесс «Добей» можно использовать для деасфальтизации любого сырья . Количеством исходного сырья определяется необходимая минимальная кратность растворителя к сырью. На рис. 2 приведена графическая зависимость минимальной кратности от содержания в сырье фракций, выкипающих до 500 "С.

На основании опытов по прокалке кокса в режиме кипящего •слоя в одноступенчатом аппарате установлено, что нагрев кокса до ,1400—1500° при общих потерях, не превышающих 25—30%, возможен лишь при условии максимального использования физического и химического тепла отходящих дымовых газов и соблюдения минимальной кратности дымовых газов в топочной зоне. Наиболее полно этим условиям отвечают многосекционные противоточные аппараты в кипящем слое, разработанные применительно к нефтеперерабатывающей промышленности профессором Д. И. Орочко с сотрудниками . Влияние степени секционирования аппарата на кратность дымовых газов и общие потери кокса для некоторых вариантов нагрева кокса характеризуется данными табл. 2 и рис. 4.