Главная -> Словарь

Многократной обработкой

По устойчивости к действию окислителей Ф. превосходят благородные металлы. Они не окисляются кислородом воздуха вплоть до т-р термич. разложения. До 300 °С низкомолекулярные Ф. не взаимодействуют с дымящей азотной и серной к-тами, нитрующей смесью, царской водкой, хромовой к-той, перманганатом, 90%-ным раствором перекиси водорода. До 250—300 °С они устойчивы к действию фтора, трехфтористого-хлора и трехфтористого кобальта и до 800 °С — к действию хлора и брома. Ф. не гидролизуются при многократной обработке 20%-ным водным раствором едкого натра при 100°С и слабо реагируют с 40%-ным спиртовым раствором едкого кали, а также с расплавленными щелочными металлами. Ф. практически не корродируют металлы.

имеет свои преимущества и недостатки, которые должны тщательно учитываться при решении конкретных задач. При работе с техническими продуктами предпочитают первый вариант, несмотря на такой существенный его недостаток, как большой расход растворителя, особенно при многократной обработке углеводородов раствором карбамида. Именно эта методика с более или менее существенными изменениями применялась многими учеными при исследовании углеводородных фракций нефтей .

Сначала сераорганические соединения концентрировали при помощи фракционирования и хроматографии. Узкие фракции сераорганических концентратов подвергали многократной обработке насыщенными спиртовыми растворами сулемы или ацетата ртути с целью получения соответствующих комплексов сераорганического соединений с солями ртути. Сераорганические соединения, регенерированные из комплексов путем разложения соляной кислотой, затем идентифицировали с синтетическими индивидуальными соединениями .

При многократной обработке растворителем одной порции гудрона можно извлечь из него 70% сульфокислот. Растворитель необходимо регенерировать.

дород является жидкостью, то в виде раствора берется только карбамид), причем нередко растворитель является одновременно и активатором реакции . По второму варианту во взаимодействии с жидкими или твердыми углеводородами вводится кристаллический карбамид с добавкой небольшого количества активатора . Без активаторов даже индивидуальные парафины крайне трудно взаимодействуют с карбамидом, но говоря уже о нефтяных фракциях. Вероятно, карбамид значительно легче взаимодействует с углеводородами, когда он растворен в активаторе. Каждая из методик имеет свои преимущества и недостатки, которые должны тщательно учитываться при решении конкретных задач. При работе с техническими продуктами предпочитают первый вариант, несмотря на такой существенный его недостаток, как большой расход растворителя, особенно при многократной обработке углеводородов раствором карбамида. Именно эта методика с более или менее существенными изменениями применялась многими исследователями для решения научных и технологических задач с углеводородными фракциями нефтей .

Раствор этот непригоден еще для извлечения сероводорода из коксового газа Для того чтобы стать рабочим раствором, он должен пройти процесс созревания, т е подвергнуться многократной обработке сероводородом с последующим окислением кислородом воздуха

Активность никелевых катализаторов па окисномагппевом носителе с различным размером зерна сравнивали в реакции гидрирования бензола и обратной реакции дегидрирования циклогексана. При добавке тцофепа в количестве, вызывающем полное подавление гидрирующей активности катализатора, активность никеля в обратной реакции дегидрирования все еще сохранялась при воздействии 10 мг тиофена в циклогексановом растворе. При многократной обработке 3-граммовых порций катализатора раствором 10 мг тиофена в циклогексане каждый раз задерживалось 1,0 мг серы на 1 г катализатора.

ются при многократной обработке 20%-ным водным раствпромедкого натра при 100° и слабо реагируют с 40%-ным спиртовым раствором едкого кали, а также с расплавленными щелочными металлами.

промышленного использования новый метод их активации путем известкования, позволяющий получать высокоактивные по смолам и нафтеновым кислотам адсорбенты . Сущность метода заключается в многократной обработке адсорбента насыщенным раствором извести до прекращения или замедления ее поглощения. Установлена основная причина резкого повышения активности сорбен*

имеет свои преимущества и недостатки, которые должны тщательно учитываться при решении конкретных задач. При работе с техническими продуктами предпочитают первый вариант, несмотря на такой существенный его недостаток, как большой расход растворителя, особенно при многократной обработке углеводородов раствором карбамида. Именно эта методика с более или менее существенными изменениями применялась многими учеными при исследовании углеводородных фракций нефтей .

Сначала сераорганические соединения концентрировали при помощи фракционирования и хроматографии. Узкие фракции сераорганических концентратов подвергали многократной обработке насыщенными спиртовыми растворами сулемы или ацетата ртути с целью получения соответствующих комплексов сераорганического соединений с солями ртути. Сераорганические соединения, регенерированные из комплексов путем разложения соляной кислотой, затем идентифицировали с синтетическими индивидуальными соединениями .

Весьма малая растворимость гидроокиси и гидросульфида магния в воде при большом содержании сернистых соединений часто- вызывает необходимость в 'многократной обработке дестиллато-в этими реагентами. Они с успехом были применены для удаления сероводорода не только из дестиллатов, но также из газов, получающихся при перегонке нефти, из естественного газа и из самой нефти.

щают в воронку для горячего фильтрования и растворяют осадок многократной обработкой подогретой спирто-бензольной смеськ , фильтруя раствор в доведенную до постоянной массы третью коническую колбу вместимостью 200 мл.

щают в воронку для горячего фильтрования и растворяют осадок многократной обработкой подогретой спирто-бензольной смесью , фильтруя раствор в доведенную до постоянной массы третью коническую колбу вместимостью 200 мл.

Таблица 41. Данные о фракционировании парафинового гача из раствора в бензоле многократной обработкой 27% карбамида и 5% метанола

Таблица 41. Данные о фракционировании парафинового гача из раствора в бензоле многократной обработкой 27% карбамида и 5% метанола

Первую колбу и осадок на фильтре промывают несколько раз горячим ацетоном до полного удаления масла. Осадок должен быть постоянно смочен растворителем, поэтому его нельзя оставлять на фильтре до следующего дня. Тотчас же после полного удаления масла, не давая просохнуть фильтру, стеклянную воронку с фильтром и осадком помещают в воронку для горячего фильтрования и растворяют осадок многократной обработкой подогретой спирто-бензольной смесью , фильтруя раствор в доведенную до постоянного веса третью коническую колбу вместимостью 200мл.

Наиболее простым и доступным методом селективной очистки в лабораторных условиях является периодическая экстракция. Ее можно осуществлять однократной или многократной обработкой очищаемого продукта селективным растворителем . В лабораторной практике также широко применяется противоточно-периодическая: экстракция , при которой создаются условия, близкие к условиям непрерывного процесса в противоточной экстракционной колонне.

мидный метод применяется также для разделения стереоизомер-ньгх диалкилциклогексанов . Ректификацией на колонке эффективностью 100 теоретических тарелок не удавалось разделить цис- и транс- 1-этил-4-грег-бутилциклогексан . В то же время было отмечено, что хотя оба стереоизомера образуют устойчивые аддукты с тиомочевиной, но для разложения аддукта с цыс-изомером требуется большее количество полярного растворителя. Наиболее селективным растворителем оказался ме-танол, отношение объемов метанола , требующихся для разложения аддуктов с цис- и гракс-изомерами, максимально по сравнению с„ этанолом, ацетоном, пиридином. Применение способа дробного разложения аддуктов позволило получить небольшие количества почти чистых стереоизомеров. Исследована относительная устойчивость аддуктов с тиомочевиной 21 пары стерео-изомерных диалкилциклогексанов . Метод дробного разложения аддуктов метанолом позволял проводить удовлетворительное разделение стереоизомеров при q 1,45 .

Полное выделение АС достигается многократной обработкой нефтепродукта системой ТХТ — ПК. Расход ТХТ п ПК на одну ступень очистки составлял 5-10~4 кг/кг ВД-2 и 0,3 кг/кг ВД-2 соответственно. Основная часть АС извлекается после 8—9-кратной обработки . Фактически они являются концентратами АС и СС. В первых восьми концентратах сосредоточены почти все АО при незначительном содержании НАС. Состав концентратов практически одинаков. Если представить экспериментальные данные в виде мольных соотношений, то обнаружится, что лигандные числа п комплексообразователя для каждой ступени выделения в большинстве случаев больше трех и уменьшаются после 7-й ступени выделения . На первой ступени п = 5. Это свидетельствует о выделении гетероорганических соединений в виде высококоординациошгах комплексов. На рис. 37 приведены экспериментальные данные для следующих шести ступеней экстракции, не вошедших в табл. 58 и 59. Зависимости глубины извлечения АС аппроксимируются прямыми с характерным переломом при расходе Т1С14-10~3 кг/кг ВД. Расход TiCl4 в присутствии ПК для практически полного выделения АО составляет 0,004 кг/кг ВД, что более чем в 10 раз меньше расхода Т1С14 без использования ПК. Равновесные концентрации в вакуумном дистилляте ВД-2 после каждой обработки TiCl4 — ПК быстро уменьшаются . По сравнению с

Наиболее селективным растворителем является метанол; отношение объемов метанола, требующихся для разложения ад-дуктов с цис- и транс-изомерами, максимально по сравнению с этанолом, ацетоном, пиридином. Применение способа дробного разложения аддуктов позволяет получить небольшие количества почти чистых стереоизомеров.

спокойно. Основным процессом является полимеризация, приводящая к образованию главным образом высокомолекулярных соединений. После отгонки от них с водяным паром небольших количеств легколетучих веществ в колбе остаются каучукоподобные или мазеобразные липкие продукты коричневого цвета почти без запаха. Они хорошо растворяются в бензоле, ацетоне и этиловом эфире, плохо в спирте; каучукоподобные продукты тянутся в длинные нити; мазеобразные при длительном стоянии на воздухе в открытом стаканчике становятся почти твердыми, менее липкими. Выход высокомолекулярных продуктов в реакции без растворителя составляет 58 — 75%, в растворителе СС14 36 — 52%. При взаимодействии о-хлорфенола с дивинилом в присутствии BF3'02 в молярных отношениях, равных 1:1: 0,14, при температуре от — 7 до +2° в течение 3 час. и 95 — 97° в течение 1 часа получается продукт , который размягчается в руках и тянется в длинные нити. После стояния в течение месяца на воздухе становится хрупким, растирается в порошок, имеет т. пл. 67°. Многократной обработкой его спиртом и последующим растворением в равнообъемной смеси этилового эфира и спирта выделен светло-желтого цвета порошок с т. пл. 125°, который содержал хлора 6,0%. Вычислено хлора для С38Н53С1 6,3%. Таким образом, в этом продукте на молекулу о-хлорфенола приходится 8 молекул дивинила.

о- и тг-Бромфенолы с дивинилом в присутствии BF3-02, подобно о-хлорфенолу, образуют главным образом высокомолекулярные соединения с молекулярным весом от 500 до 1400, которые не перегоняются с водяным паром и в зависимости от условий образования представляют маслообразные подвижные жидкости, каучукоподобные или твердые продукты. Так, например, о-бромфенол, дивинил и BF3-02 , оставленные в течение 4 суток при температуре от — 4 до +2°, после отгонки с водяным паром легколетучих дают 72% на сумму реагентов полутвердой молочного цвета массы, которая хорошо отстает от стекла, тянется в длинные шелковистые нити, растворяется в этиловом эфире, бензоле, четыреххлористом углероде и этилацетате с образованием вишневого цвета растворов; не растворяется в щелочи и не дает окрашивания с FeCl3- Молекулярный вес равен 658,9. Найдено %: Вг 12,02. Для С42Н59ОВг вычислено: М 659,4: % Вг 12,12. Следовательно, в продукте на 1 молекулу о-бромфенола приходится 9 молекул дивинила. о-Бромфенол, дивинил и BF3-02 в таких же молярных отношениях, оставленные в течение 3 суток при температуре от — 10 до — 8°, дают с выходом 73% продукты, которые не перегоняются с водяным паром, при охлаждении становятся хрупкими, жесткими, при растирании размягчаются. Многократной обработкой их спиртом и растворением в равнообъемной смеси спирта и эфира выделено вещество в виде порошка светло-желтого цвета с т. пл. 90—94° и молекулярным весом 779,8. Аналогичные продукты образуются и при взаимодействии га-бром-фенола с дивинилом в присутствии BF3