Главная -> Словарь

Модельного соединения

* Индекс активности катализаторов крекинга определяется выходом бензина из с гандартного сырья на модельной установке.

Рассматриваемым комплексом методов с современных позиций преду-- смотрено определение всех важных в эксплуатации судовых ГТУ свойств топлив. Отличительной положительной особенностью этого комплекса в сравнении с другими является наличие в нем метода непосредственного определения коррозионной активности продуктов сгорания на модельной установке.

склонностью к нагарообразованию в модельной установке.

К сожалению, еще не принят квалификационный метод определения на модельной установке склонности остаточных топлив к нагарообразованию в судовых'котельных установках. В связи с этим указанное свойство пока определяют на полноразмерных паровых котлах малой паропроизводи-тельности. Такое положение осложняет и удорожает испытание и внедрение новых остаточных топлив, полученных по измененной технологии с учетом современных требований по рациональному использованию нефтепродуктов.

Псследом-чшя ндоводились на модельной установке . Температура крекшп; находилась в интервале 415—490 °С, массовая скорость подачи сырья менялась от 0,7 до 1,1 ч—1„ кратность циркуляции катализатора принята равной 5. Из ката.чизата процесса крекирования выделялись фракции, выкипающие до 180 и 240'С. По выходу фракций и их качественной характеристике имя))) ,:I;LJCI эффект первой ступени крекинга и избирался онтималышн режим.

Каталитический крекинг тяжелых дистиллятов фракций из сернистых нефтей. Для переработки на модельной установке тяжелых фракций вакуумной отгонки из мазутов сернистых нефтей использованы фракции, выкипающие в пределах 350—500 °С, из мазута ромашкипской нефти. Качественная характеристика вакуумного отгона из сернистой нефти следующая;

Эксперименты проводились на модельной установке с производительностью по сырью 0,5 т/сут, копирующей заводские установки. Как и в заводских установках, регенератор в ней расположен выше реактора, так что высота столба катализатора в стояке регенератора обеспечивает напор, необходимый для преодоления в реакторе не только давления кипящего слоя, но и несколько повышенный по сравнению с давлением в реакторе над кипя-щим слоем. Катализатор из стояка регенератора по транспортной линии реактора подается под кипящий слой в реакторе, а но транспортной линии регенератора — в зону, находящуюся па уровне кипящего слоя. В этом единственное отличие лабораторной установки от заводских, на которых катализатор поступает в регенератор под кипящий СЛОЕ:.

По сравнению с оптимальным режимом крекинга мазута на гумбрине на модельной установке АзНИИ НП в условиях опытно-промышленной установки при любых вариантах ввода мазута в реактор возрастает глубина превращения: в катализате увеличивается содержание легких фракций и происходит более резкое снижение содержания смол, несмотря на применение мазута с повышенным содержанием смол. Пробеги установки при работе на гумбрине показали лучшие результаты, чем на синтетическом алюмосиликате. Во всех случаях при крекинге на гумб-

Каталитический крекинг фракции, выкипающей выше 350 °С, отобранной и,г! катализатора от переработки мазута на опытно-промышленной установке, осуществляли на модельной установке при температуре 500 °С и скорости подачи сырья '))) ч~*, а также при 470 °С и массовой скорости 0,7 ч~'. Использовался синтетический пылевидный катализатор со средним индексом активности около 30. Выход газа 20, бензина 30 % на фракцию. Таким образом, при двухступенчатой переработке мазута можно получить следующие продукты:

Пиролиз проводили на модельной установке АзНИИ НП Сырье — тяжелый нефтяной остаток — из бачков 13 забиралось насосом 12 и подавалось через подогреватель 5 в нижнюю часть реактора 3. В подогреватель поступал водяной пар для предупреждения разложения нефтяного

600 425—470 1,0 — WS2, WS2 + NiS В опытах на модельной установке получен продукт, 104

Процесс гидрообессеривания остаточного сырья характеризуется рядом специфических особенностей. Это большие диффузионные затруднения для протекания основных реакций, обусловленные наличием значительной жидкой фазы в зоне реакции и большими размерами молекул сырья. Другой важный фактор - быстрая дезактивация катализатора, обусловленная высоким содержанием коксообразующих и металлсодержащих соединений. Все это резко снижает эффективность реакции удаления серы. В качестве примера могут быть приведены результаты изучения влияния металлсодержащих порфиринов и асфалыенов на степень гидрогенолиза тиофена. В качестве модельного соединения использован протопорфирин IX диметилэфира и асфалыены, выделенные из нефти. Добавление соответственно 6 и 4% этих веществ в тиофен снижает степень его превращения с 72% до нуля . В этой работе показано, что для асфалыенов более характерно отложение на внешней поверхности гранулы катализатора ввиду больших размеров их частиц и ассоциатов и, соответственно, создание условий для больших диффузионных затруднений в процессе. Порфирины, хотя и в большей степени проникают в поры катализатора, также отрицательно влияют на реакции удаления серы из тиофена.

Однако для более глубокого понимания характера химических превращений, происходящих при карбонизации сернистых остатков нефти, такая информация недостаточна, так как существующие методы определения группового состава не позволяют различить углеводородные и сернистые соединения., которые группируются в одних и тех же хроматографических фракциях при разделении остатков, например,на сшшкагеле С 2 J. В этом случае необходимы данные, полученные по возможности на молекулярном уровне,что достигается при использовании модельных соединений, близких по структуре к основным компонентам сырья. Особую ценность имеют результаты радиохимических исследований, позволяющие, во-первых, получать информацию о превращениях модельных соединений в реальных условиях ведения процесса,поскольку индикаторные количества радиоактивного соединения, вводимого в исходное сырье, практически не меняют его состава. Во-вторых, при введении изотопной метки в различные фрагменты модельного соединения появляется возможность проследить деструктивные превращения соединений.

Однако для более глубокого понимания характера химических превращений, происходящих при карбонизации сернистых остатков нефти, такая информация недостаточна, так как существующие методы определения группового состава не позволяют различить углеводородные и сернистые соединения, которые группируются в одних и тех лее хроматографических фракциях при разделении остатков, например,на силикагеле С2 Л. В этом случае необходимы данные, полученные по возможности на молекулярном уровне,что достигается при использовании модельных соединений, близких по структуре к основным компонентам сырья. Особую ценность имеют результаты радиохимических исследований, позволяющие, во-первых, получать информацию о превращениях модельных соединений в реальных условиях ведения процесса, поскольку индикаторные количества радиоактивного соединения, вводимого в исходное сырье, практически не меняют его состава. Во-вторых, при введении изотопной метки в различные фрагменты модельного соединения появляется возможность проследить деструктивные превращения соединений.

Для определения принадлежности исследованных модельных соединений к хроматографическим фракциям, выделяемым при групповом разделении тяжёлых нефтепродуктов Е 7 J , анализировали смеси модельного соединения и произвольно выбранного нефтяного остатка .

С целью устранения указанных недостатков нами били кссле-